механзим

[ashpwnz]

Объясните пожалуйста механизм второй реакции... Почему идёт присоединение к терминальному атому углерода...

[mypucm]

Тама же сказано: тиол - нуклеофильный агент. Тиолят-анион присоединяется по тройной связи так, чтобы получившийся карбанион был более стабилен. 

Почему идёт присоединение к терминальному атому углерода...

 

Потому что карбанион при этом - вторичный

[ashpwnz]

Тама же сказано: тиол - нуклеофильный агент. Тиолят-анион присоединяется по тройной связи так, чтобы получившийся карбанион был более стабилен. 

Потому что карбанион при этом - вторичный

Не могли бы вы расписать вышесказанное, если это не затруднит...

[yatcheh]

ИМХО, тут дело не в карбанионе. Атакуется наиболее электроположительный углерод, а в терминальном алкине - это концевой. Алкил, будучи донором, карбанион ни как не стабилизирует.

[ashpwnz]

ИМХО, тут дело не в карбанионе. Атакуется наиболее электроположительный углерод, а в терминальном алкине - это концевой. Алкил, будучи донором, карбанион ни как не стабилизирует.

Тогда зачем добавляют NaOH в этаноле? и почему наиболее электроположительный терминальный?

В чём отличие от этой реакции? Тоже нуклеофильное присоединение. CH3CC + EtOH = CH3C(OEt)=CH2

Изменено 19 Января, 2018 в 13:49 пользователем ashpwnz

[yatcheh]

Тогда зачем добавляют NaOH в этаноле? и почему наиболее электроположительный терминальный?

В чём отличие от этой реакции? Тоже нуклеофильное присоединение. CH3CC + EtOH = CH3C(OEt)=CH2

 

Что бы получить тиолят-анион.

Потому что алкил - донор.

А эта реакция идёт, случаем, не при катализе солями ртути? Механизмы, они, такие - механизмы...

 

Честно говоря, я не знал, что тиолят будет присоединяться именно к терминальному атому. Я всего лишь предложил объяснение этому факту, считая его фактом. 

Изменено 19 Января, 2018 в 16:23 пользователем yatcheh

[mypucm]

Ну вот видите мое отличие от Ячеха? Для него механизм нечто витающее в воздухе, а я бы тут узкоколейки начал мастерить, по заветам Павки Корчагина.

[yatcheh]

Ну вот видите мое отличие от Ячеха? Для него механизм нечто витающее в воздухе, а я бы тут узкоколейки начал мастерить, по заветам Павки Корчагина.

 

Механизм начинается с измерения. А потом уж - надо прикидывать, схерали?

Если в книжке написано - по терминальному углероду, надо сначала прикинуть - а схерали? Если есть вариант - ну, значит, возможно. Если вариантов нет, или они сомнительные - это повод усомниться в книжке.

Механизмы, они такие механизмы, шо на всякого Марковникова найдётся свой Хараш, а на каждого Зайцева - Гофман 

 

Кстати, если пользоваться карбанионной моделью, то присоединение должно идти по замещённому углероду, ибо терминальный карбанион стабильнее замещённого Вопрос - какой  эффект сработает? Динамический, или статический? Тут ещё сложность в том, что карбанион тут - этиленовый, а это вам не тут! И почему такая стереоселективность? Мохбыть там вообще карбаниона, как такового - не образуется на координате реакции?

Изменено 19 Января, 2018 в 18:00 пользователем yatcheh