Поликонденсация

[philya_nya]

Почему при поликонденсации мономеры уже исчерпываются при невысоких степенях завершенности реакции? 

[химхлам]

Потому что они (исходные мономеры) реагируют быстрее олигомеров и, тем более, полимеров из-за увеличивающихся в этом ряду пространственных ограничений.

[yatcheh]

Да не, там банальная кинетика работает в виде закона действующих масс. Это же не цепной процесс. Достаточно нарисовать кинетические уравнения - и всё будет ясно.

[химхлам]

Да не, там банальная кинетика работает в виде закона действующих масс. Это же не цепной процесс. Достаточно нарисовать кинетические уравнения - и всё будет ясно.

Нарисуйте для мономера и полимера.

Кинетика - отражение их разной реакционной способности.

[fedmih]

потому что они сами с собой сшиваются и перестают быть мономерами,только и всего...

[химхлам]

потому что они сами с собой сшиваются и перестают быть мономерами,только и всего...

Это-то ясно, но почему в начале они сшиваются быстро, а потом всё медленнее и медленнее?..

[yatcheh]

Вопрос не о том, что они сшиваются медленно, или быстро, а о том, что мономеров не остаётся уже при степени конденсации чуть больше двух. Как там олигомеры друг с другом реагируют - это вообще фигня, пространственные ограничения тут абсолютно ни при чём. У димера точно так же торчат два реакционноспособных хвоста, как и у мономера, и они не испытывают никаких критических пространственных нагрузок.

Главное тут - то, что это не цепной процесс, что и определяет вид кинетического уравнения.

 

P.S. Просить меня нарисовать кинетическое уравнение бесполезно. У меня после запоя и гемодеза размягчение мозга 

Это-то ясно, но почему в начале они сшиваются быстро, а потом всё медленнее и медленнее?..

 

Потому что условная концентрация реакционноспособных групп прогрессивно падает. Тут не надо привлекать рассуждения о пространственных затруднениях. Достаточно выразить скорость в этих условных концентрациях.

Изменено 18 Мая, 2018 в 17:07 пользователем yatcheh

[химхлам]

Вопрос не о том, что они сшиваются медленно, или быстро, а о том, что мономеров не остаётся уже при степени конденсации чуть больше двух. Как там олигомеры друг с другом реагируют - это вообще фигня, пространственные ограничения тут абсолютно ни при чём. У димера точно так же торчат два реакционноспособных хвоста, как и у мономера, и они не испытывают никаких критических пространственных нагрузок.

Главное тут - то, что это не цепной процесс, что и определяет вид кинетического уравнения.

P.S. Просить меня нарисовать кинетическое уравнение бесполезно. У меня после запоя и гемодеза размягчение мозга 

Потому что условная концентрация реакционноспособных групп прогрессивно падает. Тут не надо привлекать рассуждения о пространственных затруднениях. Достаточно выразить скорость в этих условных концентрациях.

В том-то и дело, что валовая скорость падает быстрее, чем у обычных, "мономерных" реакций и быстрее, чем предсказывают расчёты без учёта снижения реакционной способности в ряду мономер-олигомер-полимер, т.е. влияния роста пространственных затруднений при возрастании степени поликонденсации. Иначе говоря, число эффективных соударений в этом ряду падает, что и отражается на наблюдаемой скорости.