Пишем структурную формулу вещества = молекулярный ион, если есть в масс-спектре (дальше МС)
Ищем связи с наименьшей энергией, "рвем" их, считаем ММ осколков, ищем совпадение в МС, есть совпадение - записываем уравнение реакции "Материнский ион - дочерние ионы", нет совпадения с МС - рассматриваем другие связи и рвем их.
В конце приводим реакции "Материнский ион -> наименьшие частицы" (например отрыв монооксида углерода, воды, метильной, этильной группы непосредственно от материнского иона, если такое возможно)