хлорпиридин

[nyrochka123]

При взаимодействии 2-хлорпиридина с CH3ONa образуется 2-метоксипиридин с выходом 95%. При взаимодействии 3-хлорпиридина с амидом натрия (NaNH2) в жидком аммиаке образуется смесь 4-амино- и 3-аминопиридина в соотношении 2:1. Объясните причину полученных результатов.

[Гость Ефим]

При взаимодействии 2-хлорпиридина с CH3ONa образуется 2-метоксипиридин с выходом 95%. При взаимодействии 3-хлорпиридина с амидом натрия (NaNH2) в жидком аммиаке образуется смесь 4-амино- и 3-аминопиридина в соотношении 2:1. Объясните причину полученных результатов.

2-хлорпиридин реагирует по обычному механизму нуклеофильного замещения, а 3-хлорпиридин - по механизму отщепления-присоединения, через промежуточный 3,4-дегидропиридин:

 

 

 

Поскольку в пи-системе пиридина положение 4 обеднено электронной плотностью (схема внизу) положение 4 предпочтительно для атаки нуклеофилом. А поскольку реакция полностью кинетически контролируема, 4-аминопиридин образуется в большем количестве.

 

А вообще - вопрос мутный. Скажем - почему не образуется 2,3-дегидропиридин? Говорят - НЭП азота дестабилизирует анион. Ну-ну...

[nyrochka123]

2-хлорпиридин реагирует по обычному механизму нуклеофильного замещения, а 3-хлорпиридин - по механизму отщепления-присоединения, через промежуточный 3,4-дегидропиридин:

 

 

 

Поскольку в пи-системе пиридина положение 4 обеднено электронной плотностью (схема внизу) положение 4 предпочтительно для атаки нуклеофилом. А поскольку реакция полностью кинетически контролируема, 4-аминопиридин образуется в большем количестве.

 

А вообще - вопрос мутный. Скажем - почему не образуется 2,3-дегидропиридин? Говорят - НЭП азота дестабилизирует анион. Ну-ну...

спасибо огромное!