Ацетон с хлоридом железа 3

[smchem]

Известно, что ацетон медленно реагирует с хлоридом меди 2 с образованием хлорацетона и однохлористой меди. Но хлорид железа 3 - посильнее окислитель то будет....

[Тот Самый 1]

Хлорид желаза III - это еще и водоотнимающий агент. Кротоновая поликонденсация пойдет.

Изменено 11 Июля, 2017 в 09:33 пользователем Тот Самый 1

[yatcheh]

Известно, что ацетон медленно реагирует с хлоридом меди 2 с образованием хлорацетона и однохлористой меди. Но хлорид железа 3 - посильнее окислитель то будет....

 

Рискну предположить, что хлорирование ацетона хлорной медью связано с образованием медьсодержащего интермедиата - продукта присоединения:

CH3-CO-CH3 <----> CH3-C(OH)=CH2 <--(CuCl2)--> CH3-C(OH)(Cl)-CH2-CuCl

или енолята с частичной координацией меди по углероду:

CH3-CO-CH3 <----> CH3-C(OH)=CH2 --(CuCl2, -HCl)--> [CH3-C(OCuCl)=CH2 <----> CH3-CO-CH2-CuCl]

Ну, это невахно! Главное, что связь Cu-C, в той, или иной мере наличествует.

Такой интермедиат может реагировать избытком хлорной меди:

CH3-C(OH)(Cl)-CH2-CuCl --(CuCl2, -2CuCl))--> CH3-C(OH)(Cl)-CH2-Cl --(-HCl)--> CH3-CO-CH2Cl

или распадаться с отщеплением меди: 

CH3-C(OH)(Cl)-CH2-CuCl --(-Cu, -HCl)--> CH3-CO-CH2-Сl

а медь уже реагирует с хлорной медью до CuCl.

 

То, что медь неравнодушна к кратным связям - известно на примере катализа гидрохлорирования ацетилена однохлористой медью. Да и вообще - медьорганика довольно разнообразно представлена. 

А вот для железа органические производные известны, в основном, только в виде замещённых карбонилов. 

В еноляте железо, скажем, координируется только по кислороду.

Поэтому, вероятно, хлорное железо в ацетоне выполнит роль только кислоты Льюиса, и будут иметь место конденсации, а не хлорирование.

 

Доминирование кинетики (механизмов) над термодинамикой (потенциалами) для органической химии - обычное дело.

Изменено 11 Июля, 2017 в 12:25 пользователем yatcheh

[smchem]

Спасибо, очень развернутый ответ!

Но я все равно бухну и посмотрю что получитсяЖ)

[Achtung!]

Но я все равно бухну и посмотрю что получитсяЖ)

Простите герр, бУхну или бухнУ? Во втором случае все более-менее предсказуемо... 

[Rain Show]

Интересно, когда он напишет в следующий раз?

[yatcheh]

Спасибо, очень развернутый ответ!

Но я все равно бухну и посмотрю что получитсяЖ)

 

Это - деловой подход! 

[Magistr]

Спасибо, очень развернутый ответ!

Но я все равно бухну и посмотрю что получитсяЖ)

читал я эту статью в jacs. Они еще хлорид лития добавляют, но не пишут зачем. Выход до 60%.

[dmr]

Какую статью? О чем? Расскажите и нам!!

[smchem]

Простите герр, бУхну или бухнУ? Во втором случае все более-менее предсказуемо... 

Одновременно и то и то