Окисление алкилнитритов.

[Dmitriy1990]

Всем доброго времени суток. Возник такой вопрос: какие продукты образуются в результате окисления пропилнитрита пероксидом водорода и перманганатом калия? Также интересует, почему окисление пропилнитрита пергидролем происходит очень бурно, реакция с KMnO4 в водной среде протекает вполне спокойно, а с твердым KMnO4 реакция не идет. Помогите, пожалуйста. Буду рад любому дельному совету.

Изменено 22 Января, 2018 в 19:51 пользователем Dmitriy1990

[avg]

Бурно- интенсивное выделение кислорода? В растворе- обесцвечивание с выпадением МnO2 или без?

С твердым вы могли и не заметить.

[Paul_K]

По отношению к перекиси органический нитрит, видимо, играет роль радиального инициатора разложения, т.к. связь C-O в нитритах слабая. При этом, вероятно, нитрит частично окисляется в альдегид и азотную кислоту, частично улетает.

Марганцовка, скорее всего, окисляет нитрит в пропионовую кислоту и нитрат-ион. Твердая, конечно, будет окислять очень медленно, т.к. процесс гетерогенный.

 

[yatcheh]

Есть фоточки этого эксперимента и описание (бутилнитрит с перекисью). Там ясно наблюдается индукционный период.

Скорее всего дело в том, что - перекись водная, а водная перекись всегда слегка кислая. Нитрит начинает гидролизоваться, выделяющаяся HNO2 окисляется перекисью в азотную кислоту, что ускоряет гидролиз нитрита. Вот вам и автокатализ. В конце реакции, когда азотной кислоты много, а перекиси - мало, разлагающийся нитрит не успевает окисляться, и появляются бурые парЫ.

Естественно, там параллельно идёт и разложение перекиси, и окисление спирта.

 

Реакция с марганцовкой идёт спокойнее потому что энергетика послабее. А твёрдая марганцовка в нитрите просто нерастворима, с чего ей реагировать?

[Dmitriy1990]

Бурно- интенсивное выделение кислорода? В растворе- обесцвечивание с выпадением МnO2 или без?

С твердым вы могли и не заметить.

Да, выпадает осадок двуокиси марганца. Насчет кислорода не знаю.

Есть фоточки этого эксперимента и описание (бутилнитрит с перекисью). Там ясно наблюдается индукционный период.

Скорее всего дело в том, что - перекись водная, а водная перекись всегда слегка кислая. Нитрит начинает гидролизоваться, выделяющаяся HNO2 окисляется перекисью в азотную кислоту, что ускоряет гидролиз нитрита. Вот вам и автокатализ. В конце реакции, когда азотной кислоты много, а перекиси - мало, разлагающийся нитрит не успевает окисляться, и появляются бурые парЫ.

Естественно, там параллельно идёт и разложение перекиси, и окисление спирта.

 

Реакция с марганцовкой идёт спокойнее потому что энергетика послабее. А твёрдая марганцовка в нитрите просто нерастворима, с чего ей реагировать?

Большое спасибо за подробное объяснение. Да, я видел данный эксперимент в журнале "Химия и Химики". А вы согласны с мнение Paul_K, что происходит окисление до пропионовой кислоты и нитрат-иона KMnO4?

Изменено 23 Января, 2018 в 14:14 пользователем Dmitriy1990

[yatcheh]

А вы согласны с мнение Paul_K, что происходит окисление до пропионовой кислоты и нитрат-иона KMnO4?

В какой степени идёт такое окисление (до пропионовой кислоты) - трудно сказать, но ничего невозможного в этом нет. Тем более, что в условиях протекания нескольких реакций окисления они могут друг другу помогать (сопряжённые реакции). Тут специальное исследование нужно

Изменено 23 Января, 2018 в 16:56 пользователем yatcheh

[Dmitriy1990]

В какой степени идёт такое окисление (до пропионовой кислоты) - трудно сказать, но ничего невозможного в этом нет. Тем более, что в условиях протекания нескольких реакций окисления они могут друг другу помогать (сопряжённые реакции). Тут специальное исследование нужно

Огромное спасибо).