Вопросы по Фриделю-Крафтсу.

[Razor8]

Всем привет!

Есть несколько вопросов. Первый - а какой растворитель для этой реакции будет нейтральным? т.е. реакция в нем пойдет, но сам он участвовать в ней не будет. Хлористый метилен и этилен реагируют. А во всех методиках в качестве растворителя используют избыток бензола, толуола, ксилола....и т.д.

Второй вопрос. Как правило используют хлористый алюминий в качестве катализатора. Он имеет ряд недостатков - первое он при долгом хранении портится, а второе - он часто образует комплексы с продуктами реакции, и брать его приходится не в каталитических количествах, а практически в молярном избытке. Что не очень красиво. Как на счет хлорного железа или брома? Или там выхода сильно падают?

[химлаб]

Почитайте обзоры по реакции Ф.-К. в сб.  Органические Реакции, т. 2, с.141; т. 3, с.7; т. 5, с.195 и многие вопросы отпадут.

 

[serge2011]

алканы

[Razor8]

про петролейный эфир я тоже думал. но мне кажется алюминий хлористый, как и бром с железом там не растворимы достаточно.

может дсмо или диметилформамид?

[tixmir]

нитробензол, как вариант

что с чем Вы хотите каплить, от этого многое зависит.

Изменено 14 Октября, 2015 в 20:36 пользователем tixmir

[химик-философ]

Всем привет!

Есть несколько вопросов. Первый - а какой растворитель для этой реакции будет нейтральным? т.е. реакция в нем пойдет, но сам он участвовать в ней не будет. Хлористый метилен и этилен реагируют. А во всех методиках в качестве растворителя используют избыток бензола, толуола, ксилола....и т.д.

Второй вопрос. Как правило используют хлористый алюминий в качестве катализатора. Он имеет ряд недостатков - первое он при долгом хранении портится, а второе - он часто образует комплексы с продуктами реакции, и брать его приходится не в каталитических количествах, а практически в молярном избытке. Что не очень красиво. Как на счет хлорного железа или брома? Или там выхода сильно падают?

В каких-таких ядреных  условиях? Я вот например успешно проводил Фриделя-Крафца в абсолютизировано хлороформе,. Хлороформ вполне инертен, хлористый мелилен подавно не будет вступать в реакцию.

А хлористый алюминий необходимо очищать возгонкой непосредственно перед Фриделем-Крафцем.

Не а практически малярном, а в молярном и более. Не настолько он дорогой реактив, что бы его экономить.

[Razor8]

Хлористый метилен реагирует в Фриделе-Крафтсе.

[химлаб]

Почти все галогенуглеводороды начинают реагировать по Ф.-К. при температуре выше 50'C, но редко есть необходимость настолько нагревать. 

[yatcheh]

Тут от реагента всё зависит. Если реагент активный, то и в хлороформе можно. Так, например, ацилирование нафталина в хлороформе с AlCl3 идёт великолепно. Вот бромистый алюминий в хлороформе нельзя использовать - он с ним реагирует.

Хлористый метилен однозначно не подходит. На всякую случку лучше всего - нитробензол. 

 

Всем привет!

Есть несколько вопросов. Первый - а какой растворитель для этой реакции будет нейтральным? т.е. реакция в нем пойдет, но сам он участвовать в ней не будет. Хлористый метилен и этилен реагируют. А во всех методиках в качестве растворителя используют избыток бензола, толуола, ксилола....и т.д.

Второй вопрос. Как правило используют хлористый алюминий в качестве катализатора. Он имеет ряд недостатков - первое он при долгом хранении портится, а второе - он часто образует комплексы с продуктами реакции, и брать его приходится не в каталитических количествах, а практически в молярном избытке. Что не очень красиво. Как на счет хлорного железа или брома? Или там выхода сильно падают?

 

Бензол, толуол, ксилол (наипаче) - для ФК, мягко говоря - не очень удачные растворители. Разве что с ну очень активным субстратом могут быть применимы, да и то - нафига???

 

Образование комплексов кислоты Льюиса с продуктом - неизбежное следствие механизма реакции. Тут вместо кислот Льюиса могут сработать протонные суперкислоты (типа HF + SbF5, или BF3), но это, уже чисто аппаратно - весьма неудобно в лаборатории. 

Хлорное/бромное железо ничуть не лучше солей алюминия в етом вопросе.

Изменено 15 Октября, 2015 в 17:51 пользователем yatcheh

[химик-философ]

Почти все галогенуглеводороды начинают реагировать по Ф.-К. при температуре выше 50'C, но редко есть необходимость настолько нагревать. 

Я при 0⁰C проводил. При большей температуре Ф.-К. ставить нельзя (если ставите алкилирование или если есть Alk при Ar), так как начинает идти обратная реакция.