JuliaD Опубликовано 5 Июня, 2018 в 12:04 Поделиться Опубликовано 5 Июня, 2018 в 12:04 (изменено) Зачет в четверг, а я не разобралась в этих вопросах, помогите, пожалуйста :(1. Сравните скорости реакций гидробромирования этилена и этоксиэтилена. 2. Сравните скорости реакций гидробромирования этилена и 1-бутена. 3. Сравните скорости реакции гидробромирования в присутствии пероксида изобутена и 1-бутена. 4. Написать механизм реакции: СН2=СН-СН2-СН3 + Cl2 (400-500 С) --> CH2=CH-CHCl-CH3 + ClCH2-CH=CH-CH3Не могу его нигде найти, да и перегруппировка непонятна :( Изменено 5 Июня, 2018 в 13:22 пользователем JuliaD Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 5 Июня, 2018 в 13:39 Поделиться Опубликовано 5 Июня, 2018 в 13:39 Зачет завтра, а я не разобралась в этих вопросах, помогите, пожалуйста :( 1. Сравните скорости реакций гидробромирования этилена и этоксиэтилена. 2. Сравните скорости реакций гидробромирования этилена и 1-бутена. 3. Сравните скорости реакции гидробромирования в присутствии пероксида изобутена и 1-бутена. 4. Написать механизм реакции: СН2=СН-СН2-СН3 + Cl2 (400-500 С) --> CH2=CH-CHCl-CH3 + ClCH2-CH=CH-CH3 Не могу его нигде найти, да и перегруппировка непонятна :( Гидробромирование идёт по механизму электрофильного присоединения, включающему образование карбкатиона: R-CH=CH2 --(H+)--> R-CH+-CH3 --(Br-)--> R-CHBr-CH3 Электронодонорные заместители стабилизируют карбкатион и увеличивают скорость реакции. 1. Этокси-группа - донор с положительным мезомерным эффектом (+М), который перекрывает отрицательный индуктивный эффект (-I) 2. 1-бутен - это CH3-CH2-CH=CH2 "этилэтилен". Этил - донор с положительным индуктивным эффектом. В присутствии пероксида гидробромирование идёт по радикальному механизму против правила Марковникова и включает образование карборадикала: H2O2 ----> 2HO* HO* + HBr ----> H2O + Br* R-CH=CH2 + Br* ----> R-CH*-CH2Br R-CH*-CH2Br + HBr ----> R-CH2-CH2Br + Br* 3. Радикальное бромирование изобутана идёт через образование третичного карборадикала, 1-бутена - через образование вторичного карборадикала. Стабильность алкильных радикалов возрастает в ряду первичный > вторичный > третичный. Поэтому скорость реакции с изобутеном будет больше. 4. Радикальное аллильное замещение. Cl2 --(t)--> 2Cl* CH2=CH-CH2-CH3 + Cl* ----> CH2=CH-CH*-CH3 Аллильный радикал стабилизируется сопряжением с кратной связью: CH2=CH-CH*-CH3 <-> CH2*-CH=CH-CH3 Поэтому наблюдается как продукт нормального замещения, так и продукт "перегруппировки" CH2=CH-CH*-CH3 + Cl2 ----> CH2=CH-CHCl-CH3 + Cl* CH2*-CH=CH-CH3 + Cl2 ----> CH2Cl-CH=CH-CH3 + Cl* Поскольку вторичный радикал стабильнее первичного, второй продукт образуется в меньшем количестве. 1 Ссылка на комментарий
JuliaD Опубликовано 5 Июня, 2018 в 20:48 Автор Поделиться Опубликовано 5 Июня, 2018 в 20:48 Гидробромирование идёт по механизму электрофильного присоединения, включающему образование карбкатиона: R-CH=CH2 --(H+)--> R-CH+-CH3 --(Br-)--> R-CHBr-CH3 Электронодонорные заместители стабилизируют карбкатион и увеличивают скорость реакции. 1. Этокси-группа - донор с положительным мезомерным эффектом (+М), который перекрывает отрицательный индуктивный эффект (-I) 2. 1-бутен - это CH3-CH2-CH=CH2 "этилэтилен". Этил - донор с положительным индуктивным эффектом. В присутствии пероксида гидробромирование идёт по радикальному механизму против правила Марковникова и включает образование карборадикала: H2O2 ----> 2HO* HO* + HBr ----> H2O + Br* R-CH=CH2 + Br* ----> R-CH*-CH2Br R-CH*-CH2Br + HBr ----> R-CH2-CH2Br + Br* 3. Радикальное бромирование изобутана идёт через образование третичного карборадикала, 1-бутена - через образование вторичного карборадикала. Стабильность алкильных радикалов возрастает в ряду первичный > вторичный > третичный. Поэтому скорость реакции с изобутеном будет больше. 4. Радикальное аллильное замещение. Cl2 --(t)--> 2Cl* CH2=CH-CH2-CH3 + Cl* ----> CH2=CH-CH*-CH3 Аллильный радикал стабилизируется сопряжением с кратной связью: CH2=CH-CH*-CH3 <-> CH2*-CH=CH-CH3 Поэтому наблюдается как продукт нормального замещения, так и продукт "перегруппировки" CH2=CH-CH*-CH3 + Cl2 ----> CH2=CH-CHCl-CH3 + Cl* CH2*-CH=CH-CH3 + Cl2 ----> CH2Cl-CH=CH-CH3 + Cl* Поскольку вторичный радикал стабильнее первичного, второй продукт образуется в меньшем количестве. Получается, в 1м этоксиэтилен будет быстрее, а во 2м этилен? И в третьем там же с пероксидом, значит, против правила Марковникова, тогда в случае 1-бутена присоединение будет идти к вторичному атому С, а в изобутене к первичному, или это не учитывается? Ссылка на комментарий
Решение yatcheh Опубликовано 6 Июня, 2018 в 08:34 Решение Поделиться Опубликовано 6 Июня, 2018 в 08:34 (изменено) Получается, в 1м этоксиэтилен будет быстрее, а во 2м этилен? И в третьем там же с пероксидом, значит, против правила Марковникова, тогда в случае 1-бутена присоединение будет идти к вторичному атому С, а в изобутене к первичному, или это не учитывается? в 1 этокисэтилен, в 2 бутен-1. Там же оба заместителя - доноры. в 3 присоединение бром-радикала идёт к наименее замещённому атому углерода в обоих случаях, но с изобутеном получается третичный радикал, а с бутеном-1 - вторичный (менее стабильный). Поэтому изобутен будет реагировать быстрее. Изменено 6 Июня, 2018 в 08:36 пользователем yatcheh 1 Ссылка на комментарий
JuliaD Опубликовано 6 Июня, 2018 в 08:41 Автор Поделиться Опубликовано 6 Июня, 2018 в 08:41 в 1 этокисэтилен, в 2 бутен-1. Там же оба заместителя - доноры. в 3 присоединение бром-радикала идёт к наименее замещённому атому углерода в обоих случаях, но с изобутеном получается третичный радикал, а с бутеном-1 - вторичный (менее стабильный). Поэтому изобутен будет реагировать быстрее. Спасибо большое! Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать аккаунт
Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти