Перейти к содержимому


Фотография
- - - - -

хлорпиридин


  • Авторизуйтесь для ответа в теме
Сообщений в теме: 2

#1 nyrochka123

nyrochka123
  • Пользователи
  • 56 сообщений

Отправлено 20 Сентябрь 2013 - 20:42

При взаимодействии 2-хлорпиридина с CH3ONa образуется 2-метоксипиридин с выходом 95%. При взаимодействии 3-хлорпиридина с амидом натрия (NaNH2) в жидком аммиаке образуется смесь 4-амино- и 3-аминопиридина в соотношении 2:1. Объясните причину полученных результатов.

#2 Ефим

Ефим

    Их Высокопревосходительство фельдмаршал Ефим Люто Обожаемый

  • Неактивированные
  • 12 592 сообщений

Отправлено 20 Сентябрь 2013 - 22:05

При взаимодействии 2-хлорпиридина с CH3ONa образуется 2-метоксипиридин с выходом 95%. При взаимодействии 3-хлорпиридина с амидом натрия (NaNH2) в жидком аммиаке образуется смесь 4-амино- и 3-аминопиридина в соотношении 2:1. Объясните причину полученных результатов.

2-хлорпиридин реагирует по обычному механизму нуклеофильного замещения, а 3-хлорпиридин - по механизму отщепления-присоединения, через промежуточный 3,4-дегидропиридин:

Изображение


Поскольку в пи-системе пиридина положение 4 обеднено электронной плотностью (схема внизу) положение 4 предпочтительно для атаки нуклеофилом. А поскольку реакция полностью кинетически контролируема, 4-аминопиридин образуется в большем количестве.

А вообще - вопрос мутный. Скажем - почему не образуется 2,3-дегидропиридин? Говорят - НЭП азота дестабилизирует анион. Ну-ну...

#3 nyrochka123

nyrochka123
  • Пользователи
  • 56 сообщений

Отправлено 22 Сентябрь 2013 - 09:59

2-хлорпиридин реагирует по обычному механизму нуклеофильного замещения, а 3-хлорпиридин - по механизму отщепления-присоединения, через промежуточный 3,4-дегидропиридин:

Изображение


Поскольку в пи-системе пиридина положение 4 обеднено электронной плотностью (схема внизу) положение 4 предпочтительно для атаки нуклеофилом. А поскольку реакция полностью кинетически контролируема, 4-аминопиридин образуется в большем количестве.

А вообще - вопрос мутный. Скажем - почему не образуется 2,3-дегидропиридин? Говорят - НЭП азота дестабилизирует анион. Ну-ну...

спасибо огромное!


Количество пользователей, читающих эту тему: 0

0 пользователей, 0 гостей, 0 скрытых пользователей

***
Яндекс.Метрика