Вопрос интересный. В основном Vova прав, а процесс идет через образование дихлоркарбена :CCl2, и весьма экзотермично. Любопытно, что я недавно видел статью именно этому посященную , и не поленился ее найти. Короче:
Xie, Su-Yuan; Peng, Yin; Chen, Meng; Huang, Rong-Bin; Chow, Yuan L.; Zheng, Lan-Sun; J. Org. Chem., 70, 4, 2005, 1400-1407
On Assembling Polychlorinated Aromatic Hydrocarbons From Carbon Tetrachloride via Dichlorocarbene Intermediary by a Solvothermal Reaction: A Reaction Pattern from Carbene-Ylide Interconversion
Забавные эксперименты делают китайские коллеги...