Na3[AlF6] <=> NaF + Na[AlF4]
NaF = Na+ + F- (Концентрация криолита остается константной)
На аноде:F-- e-→F .................. 6F + Al2O3→2AlF3+ 3/2O2
На катоде: Na++ e-→Na .................. 3Na + AlF3 →Al + 3NaF
выделяющийся кислород окисляет угольные электроды, Алюминий накапливается в низу