Перейти к содержимому
Форум химиков на XuMuK.ru

Василий Гаращенко

Пользователи
  • Публикации

    12
  • Зарегистрирован

  • Посещение

Репутация

0
  1. Василий Гаращенко

    Куплю пентакарбонил железа или поменяю на редкие реактивы

    Куплено. Больше ничего не надо. Тему можно удалять.
  2. Василий Гаращенко

    Куплю пентакарбонил железа или поменяю на редкие реактивы

    +S_V+, нет, конкретно пентакарбонил железа не входит в список СДЯВ/АХОВ. Там есть тетракарбонил никеля, но он мне не нужен. У никеля слишком низкая точка Кюри, для моих целей не подойдет.
  3. Господа, продайте, пожалуйста, пентакарбонил железа. Очень надо для работы!!! В России в наличии нет и купить в разумное время невозможно. Нужен небольшой объем 15-50мл (20-70г). Качество - какое есть, но желательно "Ч" или чище без сильных признаков разложения. Назначайте любую разумную цену, я приеду и заберу в любой точке Москвы и МО в любое удобное время. Если нет желания переливать карбонил без вытяжки, то могу забрать и большее количество. Готов поменять ваш пентакарбонил железа на мои сравнительно редкие реактивы (с любыми разумными доплатами и в любой комбинации доплата-реактивы): Ce(SO4)2 x 4H2O ЧДА (есть грамм 150) Алюминон ЧДА (грамм 30-40) Ализарин С ЧДА (100г) Флуоресцеин (грамм 80) K2TiO(C2O4)2 х2Н2О Ч (грамм 500-700) Тиосемикарбазид ЧДА (грамм 400) Bi2(SO4)3 x3H20 Ч (грамм 500) Zr(SO4)2 ХЧ WO3 ХЧ для оптического стекловарения (грамм 300) V2O3 Ч (грамм 150) Еще есть какие-то ванадаты, вольфраматы, молибдаты в количествах до 1 кг. телефон: +7 965 240-73-пять-восемь торговать реактивами не собираюсь - они нужны для работы, поймите правильно.
  4. Василий Гаращенко

    Реакции молибденовой сини

    Итак, господа, пора перейти к практике. Вторая серия химического детектива "по следам неуловимой молибденовой сини". После многих предварительных экспериментов было проделано вот что: 1. Выяснено, образование каких молибдатов (оксалатомолибдатов и цитратомолибдатов если такие возможны) возможно на поверхности бумаги, и таких, которые прочно сцепляются с бумагой и не растворяются в воде. исходный состав ((NH4)2MoO4 + H2C2O4) наносился на бумагу, сушился и аккуратно индивидуальным ватным тампоном пропитывался соответствующим реактивом. Проверено: Fe(2+), Fe(3+), Ni(2+), Cr(3+), Co(2+), Cu(2+), Mn(2+), Pb(2+), Cd(2+), Sn(2+) (сульфаты и хлориды, только один нитрат - свинца), K3(Fe[CN]6), K4(Fe[CN]6), Cr2O7(2-), CrO4(2-), S2O3(2-), SO3(2-), S(2-) [в щелочной среде, кислая интереса не представляет], CS(NH2)2 [в щелочной среде, в кислой бессмысленно], NSC(-), NO2(-), MnO4(-) [в слабокислой среде Сl-], Li(+), Ba(+), Nd(3+),Ce(4+), Mg(2+), Zn(2+), Ag(+), Zr(4+), Ti(4+), раствор диметилглиоксима в NaOH, формалин 20%. После пропитки и высыхания бумага промывалась в проточной воде до отсутствия реакции сточной воды с подкисленной взвесью порошкового цинка. Далее бумага сушилась, исследовалась под микроскопом и проводилась проверка возможности восстановления осадков до интенсивно окрашенных соединений. Всего 64 варианта для щавелевой кислоты и 64 для лимонной. Результат - провал полный. Обменные реакции протекают успешно и образуется много окрашенных плохорастворимых молибдатов, но они либо не сцепляются с бумагой, либо сравнительно легко переходят в раствор. Плохо растворимые интенсивно крашенные соединения прочно сцепленные с бумагой образуют только Li(+), Ba(+), Nd(3+),Ce(4+), Ag(+), Sn(2+) окраска Fe(2+), Fe(3+) - обусловлена гидролизом солей (осадки смываются слабым раствором лимонной кислоты). Осадок образованный Ce(4+) восстановить (и вообще как-то химически модифицировать не удалось). Осадок образованный Ag(+) не имеет никаких преимуществ перед осадком AgBr, хотя поддается восстановлению. С Li(+), Ba(+), Nd(3+) меня ожидал сюрприз. При контроле качества промывки на бумагу попало (из халатности экспериментаторов!!!) ничтожное количество цинковой пыли, которая именно на этих трех осадках вызвала появление устойчивого синего окрашивания. Само же количество осадков Li(+), Ba(+), Nd(3+) очень мало и почти не окрашивает бумагу. Аналогичные эксперименты с экпонированной бумагой (пропитанной исходным составом) привели к абсолютно аналогичному результату. 2. По результатам п.1. были приготовлены следующие фоточувствительные составы: (NH4)2MoO4 + (cit), где (cit) - лимонная кислота (NH4)2MoO4 + (cit) + KBr (NH4)2MoO4 + (cit) + NH4Cl (NH4)2MoO4 + (cit) + глюкоза (NH4)2MoO4 + (NH4)2H(cit) (NH4)2MoO4 + (NH4)2H(cit) + FeCl3 (NH4)2MoO4 + K2C2O4 (NH4)2MoO4 + K2C2O4 + CS(NH2)2 (NH4)2MoO4 + Li2H(cit) (NH4)2MoO4 + H2C2O4 (для сравнения) Наибольшую сравнительную чувствительность и максимальную устойчивость в темноте на воздухе показали составы: (cit) + KBr; (cit) + NH4Cl; (NH4)2H(cit) + FeCl3, наихудшим оказался исходный состав (NH4)2MoO4 + H2C2O4 (плюс ко всему не засвеченные области существенно потемнели уже через двое суток) Все образцы бумаги были высушены в темноте, экспонированы через непрозрачные шаблоны (линейки). Экспонирование образцов приводило к различной окраске образцов, в этом отношении молибден не хуже хрома или ванадия. Через сутки все образцы проявлены в следующих веществах: вода (дист. и водопровод) разбавленное жидкое стекло раствор K3(Fe[CN]6) раствор K4(Fe[CN]6) раствор NaNO2 раствор Н3PO4 раствор НBr раствор NaOH раствор NaCl раствор NaН2PO4 раствор LiOH раствор LiCl раствор Ba(OH)2 раствор BaCl2 подкисленный раствор КMnO4 сильнощелочной раствор CS(NH2)2 слабокислый раствор SnCl2 Всего 140 различных вариантов. Результат - есть маленькая надежда. Подавляющее большинство проявителей либо окрашивают весь лист, либо полностью смывают все изображение. Состав (NH4)2MoO4 + (NH4)2H(cit) + FeCl3 - проявляется в любой щелочи с окрашиванием экспонированной области в коричневый цвет и неэкспонированной в желто-рыжий с очень маленьким контрастом. Составы (NH4)2MoO4 + (cit); (NH4)2MoO4 + (cit) + KBr; (NH4)2MoO4 + (cit) + NH4Cl проявляются в сильнощелочном растворе CS(NH2)2, избирательно реагирующем (предположительно на Mo(V)) с окрашиванием экспонированной области в слабовыраженный светло-коричневый цвет, неэкспонированная область не окрашивается. Через примерно 2-е суток после проявки и сушки светло-коричневый цвет сменяется на еще менее выраженный светло-синий. Дополнительная (повторная) проявка в кислом растворе SnCl2 и кислом растворе CS(NH2)2 не увеличивают интенсивность окраски. Промежуточный вывод: Реакции молибденовой сини Mo(VI)->Mo(V)->Mo(VI), видимо еще один пример автоколебательных реакций в химии, только развивается процесс очень медленно (дни и более). На этапе Mo(VI)->Mo(V) могу предположить, что реакция носит автокаталитический характер. Надо полностью удалять либо Mo(VI) либо Mo(V), причем избирательно. Причем удаление Mo(VI), видимо, менее желательно. Общий вывод очевиден... Вопрос - кто знает стабильное в водной среде соединение Sn(IV), которое могло бы проявить хоть какую-то фоточувствительность? несколько фото: http://s57.radikal.ru/i157/1110/54/ef38f9a245ca.jpg (молибдаты) http://s017.radikal.ru/i422/1110/f5/48ea218999d6.jpg (лимонная кислота) http://s43.radikal.ru/i102/1110/a1/c9f25d5e746a.jpg (щавелевая кислота) http://s07.radikal.ru/i180/1110/18/8fc8617805d2.jpg ((NH4)2MoO4 + (NH4)2H(cit) + FeCl3) http://s015.radikal.ru/i332/1110/1d/9c33ee2a0983.jpg ((NH4)2MoO4 + (NH4)2H(cit)) http://s014.radikal.ru/i327/1110/8a/d29b218b8da1.jpg ((NH4)2MoO4 + K2C2O4 + CS(NH2)2)
  5. Василий Гаращенко

    Реакции молибденовой сини

    химлаб, я точно не знаю как красили солями молибдена. Возможно были какие-то хитрости, но не вымачиванием - это точно, и вот почему: В далеком советском прошлом, когда я еще зеленым студентом практику проходил - видел процесс защитно-декоративной окраски алюминиевой детали. Раствор точно содержал парамолибдат аммония, хлорид аммония (наверное? могу ошибаться)и еще чем-то подкислялся, чем уже не вспомню. А вот и нет - цвет детали глубокий черный, даже признаков сини не было. Покрытие, кстати было очень прочным, руками (и растворителями) его невозможно было повредить. Цвет и (возможно, что и прочность???) покрытия указывают на более сильное восстановление молибдена с Mo(VI) до Mo(IV)или Mo(III) (стандартные потенциалы в кислой среде это сделать позволяют). Так что не факт, что красили именно в синий цвет и именно молибденовой синью. Это раз. Два. А Вы не путаете молибденовую синь и берлинскую лазурь? Молибдат аммония не такой уж и дешевый реактив. Желтая кровяная соль - раз в 5-10 дешевле, а хлорид железа (III) - вообще отход производства после очистки сортового проката. И держится на бумаге эта берлинская лазурь намного лучше - это я уже сам лично проверял. Кроме того, молибденовая синь истинных растворов не образует, так что пропитка материалов может быть затруднена. И еще, молибденовая синь в тонком слое медленно (недели) окисляется до неокрашенного MoO3. Как с этим быть? Как стабилизировать? Три. химлаб, допустим Вы правы и дело спасет химическая модификация бумаги. Смотрю я тут справочник по органике, смотрю на реакции клетчатки (лигнина в хорошей акварельной бумаге нет) и даже близко не представляю как к полисахариду (минуя его гидролиз!!!) пришить аминогруппу. Этерификация и потом замещение? Не пойдет - относительно жесткие условия требуются и бумага развалится. Как?
  6. Василий Гаращенко

    Реакции молибденовой сини

    гуманоид, спасибо за версию. Чего-чего, а коронных (и всех других) разрядов у нас в лаборатории складывать некуда. Мы с ними боремся активно, а они все лезут куда не плюнь. Завтра же и попробую. Только сомнительно, так так бумага экспонируется в весьма жестких условиях в закрытой установке, по поверхности недосушенного листа периодически проскальзывали разряды - эффект замечен не был. С другой стороны это и не активация бумаги, а побочный процесс. Кто его знает, может что-то получится...
  7. Василий Гаращенко

    Реакции молибденовой сини

    химлаб, ну чего Вам так гобелены покоя не дают? Не лабораторный это способ по ряду причин: 1. Никто точно не знает рецепт крашения шелка соединениями молибдена. Вполне возможно, что старинный рецепт и на бумаге будет работать, найти бы его... 2. Полная неясность с поставками шелка с очень мелкой структурой и постоянным химическим составом. С бумагой намного проще, в Москве есть несколько магазинов для профессиональных художников, которые торгуют самой разнообразной бумагой сотни-другой сортов - всегда можно найти сорт на котором будут получаться стабильные результаты. Столько сортов шелка при при быстром поиске в яндексе не нашел. 3. Тряпочку намного сложнее (в данных целях) обрабатывать и использовать как фотоматериал. 4. Лист шелка намного дороже листа бумаги. Тогда уж лучше попробовать Pt/Pd-процесс, тут уж химически все ясно, только составы отработать надо. Как science-art - не знаю, я не художник, мне бы результаты испытаний зафиксировать. Вот с химией шелка я не разбирался еще, в любом случае это бесполезно пока старинный рецепт в оригинале не найдется. Пока ставлю опыты по еще 3-м методикам фиксации этой проклятой молибденовой сини.
  8. Василий Гаращенко

    Реакции молибденовой сини

    химлаб, шутки шутками, а гобелен точно не выход. Я уже сон потерял. Рассматривал разные сорта бумаги под микроскопом, например акварельная бумага один сплошной лесоповал, бревна от десятков микрон до предела разрешающей способности микроскопа и с такими же пределами расстояний между ними. Ворса хоть отбавляй, тем не менее молибденовая синь все равно смывается. Даже при промывке электролитами. Свойство у нее такое - образовывать коллоиды в любых растворах. К счастью, время на решение проблемы еще есть (если раньше не уволят) и лаборатория есть, так что "наколеночные методики" это не предел. Про химическую модификацию бумаги думал, но ничего конструктивнее поливинилового спирта в голову не приходило. Кстати, ПВС от действия молибденовой сини очень слабо и долго дополимеризуется и теряет растворимость. Но эффект крайне слабо выражен. SENTRY, богато живете, 200 грамм молибдена в ведерке на улице... Вообще да, в кислой среде в оцинкованном ведерке реакция точно протекает. На счет чисто железного ведра не знаю, не пробовал.
  9. Василий Гаращенко

    Реакции молибденовой сини

    Гобелен, конечно, это нестандартный ход Разрешающая способность пострадает, к сожалению. И не лабораторный это метод, а art в чистом виде.
  10. Василий Гаращенко

    Реакции молибденовой сини

    Пробовал разные бумаги: обычную офисную, ватман, кальку, "синюю ленту", "белую ленту", акварельную бумагу сортов трех или четырех - результат один - синь очень легко и быстро образует коллоидный раствор и смывается. На акварельной бумаге держится чуть лучше других сортов бумаг, но разница мала. Видимо, дело в другом.
  11. Василий Гаращенко

    Реакции молибденовой сини

    химлаб, спасибо! Маловероятно. Даже после 2-3 суток выдержки сухой бумаги в темноте ничего не меняется. Выдерживать месяц - не выход - весь лист потемнеет.
  12. Василий Гаращенко

    Реакции молибденовой сини

    При создании экспериментальной светочувствительной бумаги для электротехнических исследований возникла большая сложность. кратко: светочувствительным реагентом является смесь молибдата аммония с щавелевой кислотой, т.е.раствор соединений (NH4)6Mo7O24, (NH4)2MoO3(С2O4), (NH4)2MoO3(С2O4). Раствор наносится на бумагу и шушится в темноте. При облучении ультрафиолетом (а также рентгеном) образуется интенсивно окрашенное соединение переменного состава молибденовая синь (содержит оксиды Mo(V), Mo(VI)). Если бумагу после экспонирования не промывать в воде, то через некоторое время она вся потемнеет и изображение исчезнет. При промывке исходный незасвеченный состав смывается, НО! вместе с ним (практически с такой же скоростью) смывается и нерастворимая молибденовая синь, т.е. изображение. Молибденовая синь очень легко образует коллоидный раствор и добавление электролитов в промывную воду дела вообще не меняет. Пытался МС перевести в сульфид молибдена (с помощью сульфида натрия в нейтральной и кислой среде) - никакого эффекта. При подготовке исходной смеси добавлял тиомочевину - без результатов - молибденовая синь образуется, но также легко смывается, даже признаков сульфида молибдена нет. Проблема в том, как молибденовую синь (видимо, только Мо(V), Mo(VI) в данном случае балласт) перевести в нерастворимое соединение с яркой окраской, не затронув молибдат аммония и щавелевомолибденовую кислоту с солями (т.е. сохранив их растворимость). Возможен альтернативный вариант - подобрать реактив, который незасвеченный молибдат аммония (и все что осталось на бумаге (NH4)6Mo7O24, (NH4)2MoO3(С2O4), (NH4)2MoO3(С2O4)) переведет в нерастворимое ярко окрашенное соединение, но не тронет молибденовую синь, которая смоется. При закреплении изображения допускается изменение цвета на черный, коричневый, зеленый, красный и вообще на любой яркий хорошо читаемый цвет. Даже допускается окраска незасвеченных участков в любой цвет контрастный с цветом основного изображения. Только как? В интернете есть упоминания об устойчивой окраске шерсти и шелка солями молибдена, но рецептов нигде не приводится. Может кто знает? В доступной литературе, а именно: Брауэр (том 5, глава 24), Большаков К.А. (Химия и технология редких и рассеянных элементов, том 3), Зеликман А.Н. (Молибден), Агате К., Вацек И. (Вольфрам и молибден), Бусев А.И. (Аналитическая химия молибдена) - нигде не описываются подобные реакции. Молибден не единственный вариант, я пробовал цитрат (и оксалат) железа(III) с красной кровяной солью, роданид меди (I) с проявлением станнатами и плюмбатами (и хлоридом олова и формалином),иодид свинца, хромат и бихромат аммония, хлорид и бромид серебра, и кое-что еще по мелочи типа нейтрального раствора гипофосфита натрия с солью никеля на мелованной бумаге и органические фоторезисты и фотополимеры. Почти все реактивы работают, но у всех есть серьезные недостатки. Только молибдат аммония работает идеально, если бы не закрепление. Обычная фотобумага (а также фотопленка, рентгеновская пленка) - не подходят по ряду причин. Диазотипную бумагу уже много лет не продают. Про существование сканеров, цифровых и пленочных фотокамер и принтеров я знаю - это дела не изменит.
×