Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru

mypucm

Участник
  • Постов

    7763
  • Зарегистрирован

  • Посещение

  • Победитель дней

    44

Весь контент mypucm

  1. Отработанная фотохимия с серебром - это, скорее всего, старый отработанный фиксаж, в котором серебро в значительной степени садится на дно в виде противного коричневого осадка сульфида. И тут уже не помогут ни альдегиды, ни даже гидразин. И там не только AgS, a еще сера соосаждается с сульфидом при разложении тиосульфатных комплексов. Греем этот фиксаж, чтобы все серебро вывалить в этот осадочек (все равно придется с ним возиться), фильтруем... Далее в зависимости от настроения, выбираем способ окислить сульфид (и серу за одно): прокаливаем в муфеле до оксида или варим с концентрированной азоткой. Далее оксид переводим в раствор, а там уже альдегиды, гидразин и прочее.
  2. По поводу растворов NaCl в воде могу сказать, что там ДП убывает практически линейно с ростом концентрации NaCl, заметно это в достаточно концентрированных растворах и связано с образованием гидратных оболочек ионов. В них (в гидратных оболочках) молекулы воды ориентированы по линиям электрического поля, создаваемого ионами, в следствие чего наблюдается диэлектрическое насыщение и ДП падает. На этом эффекте основан метод анализа ДИЭЛЬКОМЕТРИЯ (диэлектрометрия) - позволяет по измеренной ДП определить концентрацию сильного электролита. Конкретных деталей не знаю.
  3. Все соединения меди вполне ядовиты. Но если не тянуть в рот продукты реакции (оксид или гидроксид, что получится), все должно быть путем, даже растворчик после травления, скорее всего, можно без опасений в обычную канализацию сливать.
  4. На самом деле ртуть много где применялась, много где есть (в загрязненном виде), и ее владельцы будут вне себя от радости, если от нее избавятся. Применялась она, к примеру, в ртутных манометрах, и любое учреждение, занимавшееся оргсинтезом, просто обязано иметь изрядные запасы случайно загрязненной органикой отработанной ртути из манометров. Далее, абсолютно любая аналитическая лаборатория, занимавшаяся полярографией, должна иметь запасы чистой и загрязненной ртути на уровне нескольких сотен килограмм (совершенно серьезно!). Ну и мало ли где еще ртуть применялась! Говорят, под Красноярском было электрохимическое производство, разлагали током NaCl до хлора и амальгамы натрия, потом амальгаму разлагали водой с образованием NaОН о.с.ч. Так эти клоуны всю использованную ртуть просто сливали в Енисей, там все дно было ртутным.
  5. Электропроводность растворов повышает добавление любого электролита. В том числе обычной поваренной соли, как сказал ivor. Но если имеются в виду растворы в ацетонитриле (если acetilnitril это именно он), то там все много сложнее из-за ограниченной растворимости многих солей в органике. Обычно в полярных органических растворителях хорошо растворяются соли тетраалкиламмония, лития, некоторые соли натрия (перхлорат); как правило, это сильно гигроскопичные соли, которые еще надо перед растворением как-то умудриться высушить. А вот негигроскопичные что-то растворяются плохо (в том числе и упомянутый NaCl). Соли калия и аммония обычно очень мало растворимы. Кислоты должны растворяться отлично, только для начала придется заполучить их в безводном виде. Типа, получать каким-то образом газообразный HCl (скажем, по реакции NaCl + H2SO4), его сушить и потом растворять в ацетонитриле. Удельная электропроводность чистого ацетонитрила достаточно низка - 10(-8) при 20 оС (Рабинович, Хавин, Краткий химический справочник, 1978).
  6. Vova сказал все правильно. От себя добавлю: количество раствора трилона, которое уходит на титрование, должно зависеть от взятой бюретки. В идеале этого раствора должно пойти не менее половины от общего объема бюретки, тогда будет максимальной точность титрования. Т.е. если бюретка на 25 мл, то надо стараться, чтобы на титрование пошло где-то 15-20 мл раствора трилона, а если это микробюретка на 2 мл - тогда, скажем, 1.3 - 1.7 мл. Можно, конечно, в бюретку доливать раствор (если ее емкости не хватило), но это уже снижает точность. В общем, если на 100 мл пробы идет 3 л раствора трилона, то для старой доброй бюретки на 25 мл хорошо бы взять порядка 0.5 - 0.7 мл пробы.
  7. Да, доперло, в конце концов. Это несоответствие - следствие обычной для студентов методы расчета производной. Считается по разности - как Е/V (что допустимо) и относится к одному из крайних значений независимой переменной - обычно к началу взятого интервала. В данном случае - это явно 3.0 мл (из таблицы). А это уже плохо. Действительно, куда лучше было бы брать среднее арифметическое из начального и конечного объемов на данном отрезке. А еще лучше - использовать более хитрые формулы для численного дифференцирования или вообще дифференцировать с помощью специальных программ (вроде Origin).
  8. Дифференциальная кривая титрования имеет целью определение точки эквивалентности. Как и самая обычная кривая. Только на дифференциальной наблюдается пик, по которому точку эквивалентности искать легче. Поэтому по оси х там неминуемо должен быть тот же самый объем, пошедший на титрование, как и на обычной. А если в какой-то методичке (или тем более в каком-то студенческом протоколе) там отложено нечто странное, то это все погрешности оформления или расчета.
  9. А они, типа, есть в природе, эти научные публикации? Или только псевдонаучные и околонаучные?
  10. Да, хлора точно не будет, потому что медь окислится раньше хлорида. По идее, суммарное уравнение реакции должно быть что-то вроде Cu + 2H2O = H2 + Cu(OH)2 но вместо гидроксида действительно вполне может получиться CuO. И 9 вольт для всего этого дела - явно избыточно. Половины хватит за глаза, если не нужно, чтобы водород фонтаном бил.
  11. Фишка в том, что для измерения ЭДС по теории процессы, определяющие потенциал на всех границах раздела, должны быть в равновесии. С точки зрения практики придется исключить из этого условия границу раствор-раствор, так как там не равновесие, а стационарное состояние. Так вот, если попытаться померить разность потенциалов двух платиновых электродов, опущенных в растворы медного купороса разной концентрации, то ничего путного из этого не выйдет, так как электрохимическое равновесие на границе платина - раствор медного купороса не будет устанавливаться. В этом случае платиновые электроды получают некоторый потенциал, определяемый побочными реакциями (восстановлением растворенного кислорода) и процессами заряжения поверхности платины (типа как конденсатора). Так как он определяется, фактически, примесями (кислородом), он не слишком устойчив и, главное, практически одинаков в обоих растворах - кислород-то есть и там, и там! В металлической же термопаре устанавливается равновесие (или нечто вроде, поскольку строго говорить о равновесии при разнице температур на концах термопары нельзя) за счет обмена электронами между контактирующими металлами. А в "жидкой термопаре" предложенного типа нет обмена ни ионами, ни электронами, поэтому она и не будет работать.
  12. О чем вопрос! Конечно, возможен! Только придется хорошо продумать дизайн. В том смысле, что обе части редокс-системы должны быть в растворе. Скажем, простейший концентрационный элемент - это когда два медных электрода погружены в раствор медного купороса разной концентрации (скажем, 0.01 и 1 М), и эти растворы между собой соединены какой-то мембраной или через шлиф, препятствующий их смешению. А если мы хотим использовать инертные электроды (из платины или из графита), значит, мы должны в раствор добавить и второй компонент редокс-системы. Тогда с купоросом уже не пройдет, а с системой железо(II)-железо(III) - запросто. Берем, к примеру, с одной стороны 1 М FeCl3 + 0.01 M FeCl2, с другой - 0.01 M FeCl3 + 1 M FeCl2. Чем не концентрационный элемент?
  13. По идее, можно и без электролиза сделать. FeCl3 - достаточно приличный окислитель. Просто накидать в его раствор гвоздиков и прочих железяк, и постепенно все это должно устаканиться до состояния FeCl2
  14. На практике все же цианид в координационной сфере окисляется. Делал такую бодягу, препаративное получение берлинской лазури электролизом. В общем, есть методика получения пленок берлинской лазури на электродах: берется соль Fe(III) (обычно хлорид), K3Fe(CN)6 (они при смешении дают растворимый окрашенный комплекс), хлорид калия как фон, немного кислоты, туда суются электроды, на катоде осаждается берлинская лазурь. И хотел я таким способом нагенерировать на большом электроде много-много вещества, чтобы посмотреть его характеристики. Приходится осаждать вещество очень долго, часами, меняя раствор. Так вот, если электролиз вести по 2 часа, а потом менять раствор на свежий, все путем, рентгенограмма получается как и должна быть, для гранецентрированной кубической решетки. Если электролиз вести по 4 часа, а потом менять раствор, на ренгенограмме появляются расщепления, она уже соответствует моноклинной решетке, производной от исходной кубической. А если электролиз вести по 6 часов, получается вообще черт-те что, искажения структуры сильнейшие. Начинают проявляться отражения с индексами смешанной четности, которых до этого не было. Ну а электролиз я проводил просто в стаканчике, без разделения катодного и анодного пространств, и то дело, которое получалось на аноде из гексацианоферрата, потом диффундировало к катоду и лезло в осадок. А получался на аноде, скорее всего, пентацианоаквокомплекс: Fe(H2O)(CN)5(2-). И еще эта штука просто обожает димеризоваться. За два часа электролиза все это дело, скорее всего, не успевало в заметных количествах продиффундировать до катода и ничего не портило. А дальше чем длительнее электролиз, тем больше этой дряни в осадке, тем хитроумнее структура. Да, другие продукты электролиза (результат окисления CN) - скорее всего, тривиальные азот и углекислый газ. Во всяком случае, миндалем не пахло.
  15. А обменной реакцией нельзя получить? Я не знаю, как там этот PbSiF6, хорошо растворим или нет. Сильно подозреваю, что не очень. Соответственно растворчик натриевой соли приливается к раствору ацетата свинца... Не прокатит?
  16. А что за условия? Берем, к примеру, бутанол - он адсорбируется на электроде в районе потенциала нулевого заряда, если потенциал сильно сдвинуть в отрицательную или положительную сторону - десорбируется. Это если электрод не шибко активный по адсорбции, типа ртутного, свинцового. На платине будет необратимая адсорбция и вообще дурдом.
  17. Ну фторид - это одно, а кислый фторид (бифторид) - немного другое. Он не только стекло разъедает, но и ручки тоже.
  18. Нагуглил: Назаренко В.А., Антонович В.П. — Аналитические реагенты. Триоксифлуороны (1973) Там в предметном указателе есть Триацетилоксигидрохинон (стр. 11, 18—22)
  19. А сам натрий при такой перегонке не погонится?
  20. На такой вопрос не существует ответа, ибо он абсолютно некорректен. Что мы понимаем под "показателем электрода?" Поскольку выражен он в вольтах, то, наверно, это ЭДС, поскольку реально мы измерить можем только ЭДС какого-то гальванического элемента. Состоящего, в свою очередь, из индикаторного (рабочего) электрода и электрода сравнения. И тут возникает большой вопрос: а что же это у нас за электрод сравнения? Хлорсеребряный, как обычно в рН-метрии, или что-то еще? И еще один, даже более важный вопрос: а что же это у нас взят за "водородный электрод"? Стеклянный электрод, как обычно в потенциометрии, или то, что под водородным электродом понимают в электрохимии - платиновая губка в водородной атмосфере?
  21. Синенький стал? Ну, быстро очистить - накидать соды (стиральной, кальцинированной, но и обычная, пищевая, наверно, сойдет), немного поболтать, подождать, пока вся медь высадится, потом глицерин слить с осадочка соды с продуктами реакции... Вроде все.
  22. C численным значением потенциала разряда натрия на ртути не согласен. У иона калия разряд начинается только примерно с -1.4 В, у натрия не помню, но должен быть отрицательнее. Для лития начало восстановления около -1.65, так что у натрия где-то посередке, не менее -1.5 В. Возможно, имелся в виду равновесный потенциал натриевой амальгамы, может, он действительно -1.2, но только со сколько-нибудь заметной скоростью натрий при таких потенциалах не восстанавливается.
  23. Для простейшей проверки реактивов не надо. Как на счет окрашивания пламени?
  24. Ни фига не понял. Танталат - это соль тантала (символ Та). Спрашиваемый талий имеет символ Tl. Соли соответствующей кислоты - очевидно, таллаты. LiTaO3 - формула для танталата не реальная, скорее, это перевранный LiTlO3. Если он практически нерастворим, естественно, возможен его длительный контакт с водой. В виде осадка на дне. А ядовитость, несмотря на нерастворимость, никуда не денется. Вот хлорид таллия тоже практически нерастворим - 0,32 г/100 г (20°). А мне в бытность студентом рассказывали, как человек потерял сознание просто от того, что пересыпал его из одной банки в другую. Надышался пыли. Так что противогаз, может, излишен, а хороший респиратор необходим. На счет перчаток не знаю.
×
×
  • Создать...