Перейти к содержимому
Форум химиков на XuMuK.ru

McConst

Пользователи
  • Публикации

    11
  • Зарегистрирован

  • Посещение

Репутация

0
  1. Здравствуйте. Выполняю рентгенофлуоресцентные (XRF) анализы классическим способом стандарта-фона. Недавно попался материал по хемометрике, что спектр можно обрабатывать не путем разделения линий и их градуировки, а весь целиком через набор матричных операций по алгоритму PLS. Алгоритм ищет скрытые связи между компонентами системы и строит регрессию. Особенность XRF - в спектре не видны лёгкие элементы (кислород, например). Для него, например, спектр меди и оксида меди практически идентичен, поэтому часто используют метод внутреннего стандарта. Могут ли специалисты на форуме подсказать, как адаптировать PLS к методу внутреннего стандарта? Простейшая мысль в лоб - расширить количество спектральных каналов в двое, и во вторую половину занести обратные интенсивности. Откликнитесь, кто занимался этой темой?
  2. Здравствуйте. Интересуют алгоритмы обработки спектральных данных. Искал в какой из разделов форума написать. Наверное сюда. Столкнулся с современными хемометрическими методами обработки спектральных данных: метод главных компонент, PCR и PLS обработка данных. Видел возможности этих алгоритмов на сторонних ресурсах. Хотелось бы пообщаться со специалистами в данном вопросе применительно к рентгенофлуоресцентному анализу. Например, про софт, в котором реализованы эти алгоритмы. Я в этом новичек. Пытаюсь освоить The Unscrambler 10, но в лоб что-то не очень получается. Хотелось бы пообщаться со специалистами. Например, на тему подготовки спектральной информации к расчету: взвешивание, центрирование.
  3. McConst

    Атомно-эмиссионный спектр углерода

    Электроника фиксирует. Полихроматор ССD-матрицей с последующей обработкой на компьютере. Я думал про вычитание. Технически возможно, но у нас анализируются на чистоту несколько разных металлических элементов с различным количеством кадров экспозиции. Одни элементы делаем с экспозицией 1000 кадров по 0,02 с., другие - 400 кадров. И при различной длительности съемки спектра никаких холостых снимков мы не делаем. Похоже, что вы правы. Раз линий нет, значит компьютер их все же вычитает. Но если он вычитает не реальное значение, а расчетные значения пиков, наверное должны на местах длин волн углерода быть какие-то остаточные следы... На практике соотношение интенсивностей разных длин волн одного и того же элемента различается (бывает до 30%), и расчетами этого не учтешь.
  4. Здравствуйте. Интересует следующий вопрос. Почему на атомно-эмиссионных спектрах металлов, выполненных в дуге на графитовых электродах нет спектра углерода? Слышал, что проблема в атмосферном кислороде, но все равно не понятно. При температуре дуги C-O связь вроде бы должна разрушаться и атомарный углерод там точно должен быть. Или это у меня такие аппаратные особенности? Вообще, интересует в будущем снимать спектры серы в чистых металлах, так как у нас она может быть основной технологической примесью. Нюхом чую, что встанут такие же проблемы, как и с углеродом.
  5. Не можете ли посоветовать специалиста, с которым можно пообщаться на тему атомно-эмиссионной спектрометрии. Год работаю на атомно-эмиссионном спектрометре, есть вопросы, решение которых нужно обсудить с грамотным человеком. Самый простой - почему на спектрах снятых с графитовыми стержнями не виден углерод. Хочу заняться определением примесей серы в чистых металлах, возможно она будет так же плохо определяться как и углерод и нужны будут особые условия. Слышал, что проблема в кислороде и в бескислородной атмосфере спектры чёткие, но тогда не понятно, как кислород образует связи при такой высокой температуре в дуге.
  6. Не врет. У нас с нашей работы в Минске лет семь назад уволился спектроскопист, уехал работать в Samsung. Работа хорошая, только больше двух лет мигрантам работать по законодательству не разрешают, так как после этого они могут претендовать на гражданствро. Отсюда и текучка кадров.
  7. Может наоборот платиновый электрод - вспомогательный, а хлорсеребряный - измерительный, а так как иодид серебра менее раствори чем хлорид серебра, ион йода смещает равновесие на хлорсеребряном электроде? Но всеравно про избавление от нитрат-иона не понятно.
  8. В данном случае азотка йод не окисляет. Есть модифицированная методика для смеси серебра и палладия. Азотнокислый раствор смеси доводят до ph=4-8 раствором аммиака (чтобы не окислялся йод; зрительно видно, что при ph 4-5 палладий ещё не выпадает) и титруют с KJ по золотому и стеклянному электроду. По скачку определяют содержание серебра. Потом берут вторую аликвоту пробы и как по исходной методике для палладия, со смесью всё делают то же самое, только здесь при титровании сначала выпадает желтый иодид серебра (ПР AgJ>ПР PdI2), а только потом черный иодид палладия. По скачку определяется общая концентрация смеси серебра и палладия и из нее вычитается содержание серебра, найденное при титровании нитрата серебра. Версия с окислением иодида азоткой в данном случае не подходит. Какой смысл упаривать и обрабатывать смесь серной кислотой несколько часов, если можно довести ph до 4 и оттитровать с платиновым и хлорсеребряным электродом сразу. Титрование нитрата серебра мы раньше тоже делали с платиновым электродом, но с золотым электродом скачок получается более выраженный.
  9. Здравствуйте. Имеется методика потенциометрического титрования палладия, которая заключается в следующием: Азотнокислые растворы палладия упаривают практически до влажных солей, после чего добавляют понемногу концентрированную серную кислоту до полного удаления нитратов из системы. Полученную систему охлаждают и затем растворяют в воде. Образуется раствор, который далее потенциометрически титруется раствором иодида калия с платиновым и хлорсеребряным электродами. Концентрация палладия вычисляется по количеству KI в точке титрования. При титровании на потенциометре выставляется полярность как для титрования анионов. Не понимаю химизма в данной методике. Почему избавляются от нитрат-ионов, чем мешают? Почему нужно менять полярность на потенциометре (анионный комплекс палладия с сульфатом?) ? Почему выбрана именно эта пара электродов, какие процессы протекают на электродах?
  10. McConst

    Серебро в царской водке

    Возможно недостаточно разбавил и какое-то количество осталось в комплексе. Анализ делал в нескольких параллельных измерениях. В других параллелях осадка не было. Нужно будет на досуге посмотреть по справочнику константу нестойкости комплекса и соотнести с произведением растворимости хлорида серебра, посчитать как смещаются равновесия при разбавлении.
  11. Проводил анализ шлифовальных порошков на содержание золота и серебра согласно методики. Шлифовальный порошок кипятил в царской водке, затем осуществлял многократное разведение полученного раствора водой и фильтровал. По идее золото должно было остаться в фильтрате, а серебро в виде хлорида на фильтре. Дальше прозрачный фильтрат упаривал и добавлял солянку до удаления окислов азота и вновь разводил водой перед осаждением золота гидразином. И тут обнаружилось, что выпал белый хлопьевидный осадок. Подозреваю, что это хлорид серебра. В одном месте читал, что в сильнокислой среде серебро может находится в царской водке в растворимом виде, и именно поэтому оно прошло через фильтр. Что это за растворимый вид? Комплекс какой-то? или степень окисления больше +1?
×