Я тоже так думал. Но в меднозакисных вентилях используется именно CuO - в роли полупроводника.
Цитата из вики: ... представляет собой медную пластину, на поверхность которой нанесён слой закиси меди. Слой закиси меди получается при термической обработке меди в атмосфере кислорода. Внешний слой, полученный при избытке кислорода, приобретает свойство p-проводимости, а слой, прилегающий к медной пластине при недостатке кислорода приобретает свойство n-проводимости.
Получается, CuO - полупроводник p-типа?