Перейти к содержимому
Форум химиков на XuMuK.ru

Atri

Участник
  • Публикации

    229
  • Зарегистрирован

  • Посещение

Репутация

4

О Atri

  • День рождения 29.09.1953

Старые поля

  • Пол
    Мужчина

Profile Fields

  • ICQ
    490135138
  1. Atri

    Абсолютный пиридин

    Да! И еще, (склероз наверное) лучший осушитель здесь безусловно синтетический цеолит. Для пиридина - 4А, в отечественном исполнении - NaA. Высушивает быстро и эффективно - дня выдерживания над гранулами (где-то 5-10% по массе вполне достаточно). Но здесь другая проблема - уверенность в качестве применяемого цеолита (лучше для гарантии, если нет запакованного импортного, прокалить при 350 в вакууме (1-2 мм рт ст). Годится для хранения пиридина над ним какое-то время.
  2. Atri

    Абсолютный пиридин

    Пиридин - пожалуй один из самых неприятных для обезвоживания реактивов. Метода приведенная Fugase может и хороша но оч громоздка да и работа с амидом натрия - ой не сахар. На счет пентаоксида фосфора просто удивлен: ни разу не видел таких рекомендаций да и сам бы не рискнул смешивать основание - пиридин с кислотным ангидридом типа фосфорного. Старые методики очистки обычно кроме обезвоживания нацелены еще и на удаление сопутствующих примесей. Современные химреактивы в большинстве своем в этом не нуждаются и чаще всего ключевой задачей является как раз - тщательное обезвоживание. Так вот, для пиридина кроме гидроксида калия, причем, качественного, из новой банки, можно порекомендовать лишь окись бария, да и то, если есть уверенность в ее качестве. Причем над первым - выдерживать, над вторым - кипятить, до появления слабо желтого окрашивания, после чего перегонять. Колонка не очень важна, так как исходное качество "реактивного"пиридина обычно удовлетворительное . Но здесь дело еще в другом. Пиридин по гигроскопичности ничуть не уступает серной конц к-те. И в процессе всяких переносов, переливаний, если не защищать от влаги воздуха, в конце можно получить то что имели до процесса обезвоживания. Нужно хорошо представлять ту степень обезвоживания которая Вам требуется....
  3. Atri

    Чего бы такого добавить?

    В перестройку, когда закрывались многие химзаводы и хим продукцию бывало можно покупать за бесценок а то и даром удалось поездить на "Ниве" (ВАЗ 2121, карбюраторная) на таких смесях: метанол/толуол и изопропанол/толуол. Соотношение рассчитывалось таким, чтоб доли углерода и водорода были примерно такими же, как в октане - это для того, чтобы карбюратор не перестраивать, я думаю любой химик расчет повторит. Октановое заведомо было выше 100. Лучшего топлива я на своем веку не видел. И приемистость, и отсутствие проблем с загрязнением, отложением смол, отсутствие зимних проблем и пр и пр... А вот искать добавки в бензин дело неблагодарное. Легко выйти из баланса С/Н топлива - количество воздуха подаваемого на сгорание. Что в одну сторону - избыток воздуха - при использовании кислородсодержащих соединений (снижение мощности) Что в другую недостаток воздуха например при использовании бензола - копоть, нагар, повышение СО и т.п. Ну будет у добавки высокое октановое ч. - ну и сколько ее лить?? Метил-трет-бутиловый эфир туго продвигается как антидетонационная добавка в основном из за того, что добавлять его требуется в изрядных количествах.
  4. Atri

    Производство метакриловой кислоты

    Вы опять малехо нафантазировали. Это не общий кислотный катализ, к которому Вы сводите дело. Это типичный пример МКК (металло-комплексного катализа). Гидрид дикарбонилхлорникеля скорее гидрид чем кислота, и присоединяется по карбонилу соответственным образом(примеров образования связи между электронодефицитным углеродом и металлом, являющимся центром металлокомплексного аниона достаточно), а окись углерода, внедряясь по связи Ni-C ведет себя не как нуклеофил (не смотря на свою несвязывающую электронную пару на углероде) а скорее как карбеноид.
  5. Atri

    Производство метакриловой кислоты

    Извиняюсь за молчание - проблемы с сетью... "Ну приведите пожалуйста механизм, интересно посмотреть...,(возможно сначало протонируют карбонильный кислород,например в ацетоне?)" Карбонилироание скорее надо отнести к реакциям с использованием металлокомплексного катализа. Последний - одно из наиболее разрабатываемых в последние лет тридцать направлений органического синтеза. Основа каталитического цикла здесь - способность переходных металлов менять свое состояние окисления в ходе реакции + способность координационно ненасыщенного соединения внедряться в органическую молекулу (стадия окислительного присоединения) далее обычно замещение или присоединение реагента и за этим стадия восстановительного элиминирования, с высвобождением новой молекулы и восстановленного состояния катализатора. Это, конечно очень примитивное, на пальцах, объяснение. Для рассматриваемой реакции карбонилирования каталитический цикл может быть таким, как на приведенной схеме. Довольно подробно процесс карбонилирования разобран в кн. Д.Цудзи Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов. М.: Химия, 1978, с.160-181 (V.3.Внедрение оксида углерода) carbonilation.pdf
  6. Atri

    Производство метакриловой кислоты

    Для GoldPi: В России давно (традиционно) получают метакриловую кислоту с помощью прекрасно известного т.н. циангидринного синтеза: ацетон + HCN --> ацетонциангидрин ----> метакриловая кислота (через гидролиз и дегидратацию.) Масштаб производства грандиозный - далее МАК идет на оргстекло и др. пластики. Насколько я знаю это Дзержинск, Пермь и др. Был дисбаланс по акриловой кислоте, она у нас была в дефиците, но, насколько я знаю, сейчас и ее начала производить. Акриловая нужна для лакокрасочных мат-лов Для Fugace: известна реакция карбонильных соединений с водой и монооксидом углерода - эта реакция карбонилирования, ее катализаторы - сoли, карбонилы или др. комплексы Co, Ni, Rh, Pd. Cтадийность у нее такая же как и у циангидринного синтеза получается, только химизм у нее не тот что ваша мысль подсказывает. Именно на ней основано мировое производство акриловой кислоты, В качестве исходных ацетальдегид или ацетилен.
  7. Atri

    Реакция Кучерова

    Реакция гидратации ацетилена (Кучерова) - типичное электрофильное присоединение. По известным причинам ацетилены менее активны в данных реакциях нежели алкены. Во многих случаях требуется катализ. Катализ солями Hg2+ эффективен постольку, поскольку эти соли эффективно присоединяются к алкинам, например реакция ацетата ртути (2+) с RC=CH приведет к RC(OCOCH3)=CHHgOCOCH3 (все как и положено, по Марковникову), дальнейший гидролиз продукта присоединения естественно приведет к кетону RCOCH3, лишь только в случае ацетилена образуется альдегид. Соли ртути (1+) как электрофилы много слабее, и их реакции с ацетиленами сложнее, хотя, в ряде случаев они также будут эффективны. Но реакцию гидратации ацетилена можно катализировать не только солями Hg. На сегодня известна уйма катализаторов этой реакции и прежде всего соли кадмия, меди, цинка. Фосфаты цинка сегодня компоненты сложных промышленных, не содержащих ртути катализаторов. Ну и, как и положено, электрофильному присоединению, эта реакция будет катализироваться и протонами, т.е. кислотами. Может не всегда так эфективно как ртутью. Кстати, сулемой (HgCl2) на активированном угле и поныне катализируют присоединение хлороводорода к ацетилену с целью получения хлорвинила, который производят в мире миллионами т в год.
  8. Atri

    Производство метакриловой кислоты

    ...необходим многофункциональный катализатор,с функцией мягкого окисления спирта... А волшебная палочка там не нужна? Что-то вы ребята путаете. Причем здесь Коха-Хаафа реакция? С каких пор непредельные кислоты по ней получали или даже оксикислоты? Для GoldPi: В конце концов преподаватель мог и погорячиться. Ну а если он знает про одну стадию из пропанола в метакриловую, то распросите его мягко и с нами поделитесь, может вычитал где, свеженького что-то. Вы, надеюсь, не postgraduate в каком нибудь из USA-ских универов. Там любят задачи давать на журнальные свежаки.
  9. Atri

    Сульфат магния

    Жидкости обезвоживают насыпая осушитель прямо в сосуды с ними, сливая потом высушенную жидкость с осадка. Или пропускают через колонку (трубку) с порошком осушителя. Т.к. сульфат магния связывает воду в кристаллогидрат, то работает он эффективнее на холоду а не при нагревании. Химически свзывающие воду осушители - натрий, фосфорный ангидрид и т.п. более эффективны при нагревании. Сульфат магния упоминается как поглотитель влаги практически в каждом практикуме по органической химии и руководствах по технике лабораторных работ.
  10. Atri

    Опасность серной кислоты и гидроксида натрия.

    Концентрированная серная многие белки просто растворяет, с уплотненным кератином она это делает медленнее, но все равно легко в него проникает, постепенно разрушая и его. Более того если жир, содержащийся в тканях другим кислотам и разбавленным препятствует, то конц. серной - нет. Серная вызывает глубокие поражения, кот заживают очень долго и оставляют после себя рубцы. Так что на любом месте кожи с ней счет идет даже не на минуты. Щипы и пощипывания и др. весьма субьективны и мало что говорят о воздействии на ткани. Я не говорил про аммиак, он действительно очень болезненнен для глаз, и мыло тоже, но дело тут не совсем в их щелочности. Глаза щиплет и от шампуня с pH 5,5. А микрокапли щелочных растворов в лабораторной практике весьма распространенная и опасная угроза. Ощущения при попадании в глаз оч похожи на попадание инородного тела, но не на химическое поражение. Глаз трут, стараются проморгать и т.д. А про очки на глазах могу повторить еще и еще раз - это норма для профессионала-химика любой квалификации при работе с любым веществом.
  11. Atri

    Номенклатура спиртов

    Если есть необходимость использовать этот заместитель в префиксе то его надо называть гидроксиметил- . Если ОН- старшая функция, то она неизбежно идет в суффикс (-ол), размещающийся после корня (родовая структура) и суффикса непредельности (-ан, -ен или -ин) Термин метилол не систематический. Сравните очень распространенное торговое название вещества: триметилолпропан и его систематическое название 2-(гидроксиметил)-2-этилпропан-1,3-диол СН3СН2С(СН2ОН)3
  12. Atri

    стирол --> этилбензол

    "Указатель препаративных синтезов органических сонединений" Лернер ИМ и др. дает на этилбензол 24 ссылки на методики, большая часть из них восстановление/гидрирование стирола в различных условиях. Вообще, двойная связь, сопряженная с ароматическим ядром гидрируется легче, чем изолированная. Здесь эффективны химические методы восстановления: системы натрий/спирт, щелочные металлы/жидкий аммиак и конечно каталитические системы, обеспечивающие гидрирование водородом: платина как в нанесенных на носители формах, так и коллоидная, палладий на носителях, скелетный никель, приготовленный из сплава Ренея ну и многие другие. Я не буду трогать гомогенные каталитические системы, но следует отметить, что гидрирование стирола на активных катализаторах протекает при атмосферном давлении и комнатной температуре. Менее активные катализаторы (кобальт, железо и др.) могут потребовать повышенного давления. Существуют еще реакции гидроборирования (с помощью В2Н6, например) гидроалюминирования (диизобутилалюминийгидридом или др) и мн мн другое. Восстановление кратных связи исследовано и исследуется оч интенсивно. И еще: эффективности системы Fe\HCl недостаточно для восстановления стирола, да и от идеи, что в похожих системах работает "атомарный" водород ныне практически все отказались. Наша "средняя" школа как обычно сильно упрощает.
  13. Atri

    Оптимальное горючее

    Жизнь такова, что в зависимости от конкретной ситуации каждое горючее будет иметь какие-то достоинства и недостатки. Сухой спирт - компактен, легко хранить, перевозить, для пользования требует минимальную приспособу (аппаратуру), но неудобен для длительного нагрева - дополнительные кусочки приходится вручную прибавлять, заметно коптит посуду, пламя нежаркое. Керосин -воняет, пропитывает своим запахом все вокруг, требует приспособления для горения, а лабораторных керогазов или примусов наподобие лампы Барталя сейчас днем с огнем не найти, зато недефицитен и дешев. Чистый спирт вроде хорош во всем, однако у спиртовок свои прибабахи, чего-нибудь большого не погреешь, перегреваются, если плохо вентилируются снизу, спирт трудно достать - хороший, чистый, а денатурат обычно разбавлен, еле горит, коптит немного. Борный спирт- вообще затея пустая, спирт там 75% и меньше, горит недолго. Есть и др варианты, сейчас в магазинах туристского снаряжения каких только горелок и одноразовых газовых баллонов нет - вещь оч удобная, вместо пищевой горелки можно подключить Бунзена или Теклу - дешевле будет, но в целом все равно получится весьма дорого. Вот и выбирайте...
  14. Atri

    стирол --> этилбензол

    Отгидрировать стирол до этилбензола не проблема и методик достаточно, вот только где у нас стирол, который намного дороже этилбензола, в мусор выкидывают? Если Вы подразумеваете полистирол и его деполимеризацию, то полистирола в полимерном мусоре немного, и его еще надо сортировать - довольно большая проблема. Деполимеризация идет не количественно и требует энергозатрат. Хоть у этилбензола и очень приличное октановое число, применять его в качестве компонента бензина запретят - везде идет компания по снижению содержания ароматики в топливе для ДВС - очень много плохих выбросов (СО, продукты неполного сгрорания). Вот этилциклогексан был бы не плох, но гидрировать до него это еще большие хлопоты. Так что не все так просто...
  15. Atri

    Опасность серной кислоты и гидроксида натрия.

    И все же, по воздействию на конъюктиву глаза щелочь считается более опасной. При попадании кислоты возникает нестерпимая боль, которая заставляет немедленно приступить к промыванию, более того, мгновенное обильное слезотечение несколько разбавляет кислоту и смягчает ее действие, многие кислоты, за исключением органических и конц. серной сворачивают белки, таким образом поддубливая кожу и этим растягивают и локализуют поражающее действие, особенно это характерно для азотной, которая взаимодействуя с кожей дает оч плотную зону поверхностного поражения и дальше действует медленно. Щелочи коварнее. Микрокапля щелочного раствора в глаз может остатся незамеченной и вызвать тяжелые последствия. Поэтому, я думаю, оптимально следующее правило. Любой контакт с любыми реактивами ( пусть NaCl или H2O дист.) в защитных очках, которые должны быть у каждого химика свои, индивидуальные. Сейчас в медтехнике можно приобрести оч симпатичные легкие модели, их выпускают для стоматологов. На западе это давно стало нормой, у нас пока нет.
×