Получение битриазола.

[Dorif]

Можно ли из 4-амино, 1,2,4-триазола получить битриазол по следующей схеме: сначала обработать муравьиной кислотой или её хлорангидридом(кстати: чем лучше?) до полного замещения водорода в аминогруппе, потом получившееся соединение обработать гидразином для получения битриазола. Вот по поводу последней стадии есть вопрос6 какой водоотнимающий агент использовать? И нужен ли он в этой реакции? Всем, кто поможет - большое спасибо!

[Гость Ефим]

Можно ли из 4-амино, 1,2,4-триазола получить битриазол по следующей схеме: сначала обработать муравьиной кислотой или её хлорангидридом(кстати: чем лучше?) до полного замещения водорода в аминогруппе, потом получившееся соединение обработать гидразином для получения битриазола. Вот по поводу последней стадии есть вопрос6 какой водоотнимающий агент использовать? И нужен ли он в этой реакции? Всем, кто поможет - большое спасибо!

Не могли бы Вы нарисовать предполагаемый продукт и Вашу схему получения его (лично для меня - если не трудно - я не могу понять о чём речь идёт). И ещё - где Вы видели хлорангидрид муравьиной кислоты?

[Dorif]

Не могли бы Вы нарисовать предполагаемый продукт и Вашу схему получения его (лично для меня - если не трудно - я не могу понять о чём речь идёт). И ещё - где Вы видели хлорангидрид муравьиной кислоты?

 

ммм.. В Avogadro рисовать лень. Ща на бумажке набросаю.

[Dorif]

Не могли бы Вы нарисовать предполагаемый продукт и Вашу схему получения его (лично для меня - если не трудно - я не могу понять о чём речь идёт). И ещё - где Вы видели хлорангидрид муравьиной кислоты?

Собственно синтез. Звиняйте за корявость почерка- он с первого класса у меня так и не менялся.

Изменено 7 Декабря, 2011 в 19:17 пользователем Dorif

[Гость Ефим]

Собственно синтез. Звиняйте за корявость почерка- он с первого класса у меня так и не менялся.

В Вашей схеме есть один большой минус - ни ангидрида, ни хлорангидрида муравьиной кислоты не существует.

1,2,4-триазол и его производные получают из гидразина и разнообразных оксо-соединений конденсацией. Почему бы в данном случае не пойти самым простым путём:

Кипячение смеси гидразина, муравьиной кислоты и толуола - в условиях азеотропной отгонки воды. Конечному соединению деваться некуда - все реакции конденсации в конце концов к нему и скатятся.

 

Или необходимо именно из 4-амино-1,2,4-триазола получить сабж?

Тогда - опять же кипятить с муравьиной кислотой, гидразином и толуолом - тоже самое и получится.

[Dorif]

В Вашей схеме есть один большой минус - ни ангидрида, ни хлорангидрида муравьиной кислоты не существует.

1,2,4-триазол и его производные получают из гидразина и разнообразных оксо-соединений конденсацией. Почему бы в данном случае не пойти самым простым путём:

Кипячение смеси гидразина, муравьиной кислоты и толуола - в условиях азеотропной отгонки воды. Конечному соединению деваться некуда - все реакции конденсации в конце концов к нему и скатятся.

 

Или необходимо именно из 4-амино-1,2,4-триазола получить сабж?

Тогда - опять же кипятить с муравьиной кислотой, гидразином и толуолом - тоже самое и получится.

 

Нужно исходить из того. что есть. У меня банка 4-амино, 1,2,4-триазола. Комплексов с ним у нас уже не получают. Так не пропадать же добру? Значит не нужно никаких дегидратирующих агентов ни при реакции кислоты с амином, ни при реакции гидразина с продуктом этой реакции? Просто в толуоле кипятить?

Изменено 7 Декабря, 2011 в 20:46 пользователем Dorif

[Гость Ефим]

Нужно исходить из того. что есть. У меня банка 4-амино, 1,2,4-триазола. Комплексов с ним у нас уже не получают. Так не пропадать же добру? Значит не нужно никаких дегидратирующих агентов ни при реакции кислоты с амином, ни при реакции гидразина с продуктом этой реакции? Просто в толуоле кипятить?

Муравьиная кислота очень хорошо конденсируется с разнообразными азотистыми нуклеофилами - гладко и с хорошим выходом. Достаточно просто отгонять воду. Азеотропная отгонка с насадкой Дина-Старка - самый оптимальный вариант. Единственное - тут, конечно, надо подбирать температурный режим, что использовать - бензол, толуол, ксилол. Я же конкретно по методикам литературу не смотрел - наверняка они есть, только поискать. Хотя, если это - чистый интерес - можно и поэкспериментировать.

[Dorif]

Муравьиная кислота очень хорошо конденсируется с разнообразными азотистыми нуклеофилами - гладко и с хорошим выходом. Достаточно просто отгонять воду. Азеотропная отгонка с насадкой Дина-Старка - самый оптимальный вариант. Единственное - тут, конечно, надо подбирать температурный режим, что использовать - бензол, толуол, ксилол. Я же конкретно по методикам литературу не смотрел - наверняка они есть, только поискать. Хотя, если это - чистый интерес - можно и поэкспериментировать.

 

Это не совсем чистый интерес. Нужно препаративно получить. Насадки Дина-Старка нема.(

[ssch]

Коллеги! Посмотрите вложение, может заинтересует.

reaxys_anonymous_20111208_002427_789.pdf

[Гость Ефим]

Спасибо, коллега!

Вот интересно - всего два варианта описаны:

4-амино-1,2,4-аминотриазол + (CH3)2N-CH=N-N=CH-N(CH3)2

Лучше всего получается с дигидрохлоридом в бензоле - всего 12 часов - и 73%

и

гидразин + муравьиная кислота (предпоследняя ссылка: Ameisensaeure - это же она?)

Жалко - выход не указан.

 

Это не совсем чистый интерес. Нужно препаративно получить. Насадки Дина-Старка нема.(

Ну, можно и без насадки попробовать. Получить сначала бис-формилгидразин из этилформиата и гидразина, смешать их и тупо греть пока вода не улетит. Может оно ещё лучше будет.