Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
В розницу физическим лицам. Фасовки от 100 грамм. Удобная доставка по России в пункты выдачи, почтой или транспортными компаниями.
Alexander Sikalov

Теория Дебая-Хюккеля

Рекомендованные сообщения

1)Известно ,что в теории сильных электролитов Дебая-Хюккеля средний коэфициент активности бинарного электролита в водном растворе вычисляется по формуле lgγ=-0.51*z2*I1/2,где γ-средний коэфициент активности сильного бинарного электролита в водном растворе.А как же быть в случае с небинарным электролитом?

2)Теория эта применима для водных растворов сильных электролитов с концентрацией не более 0.05 моль/л.А как быть ,если концентрация повысше?

Изменено пользователем Alexander Sikalov

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Как и для всех прочих теорий - уточнять.

 

В теории Дебая-Хюккеля концентрация влияет лишь косвенно - портит изначальные предположения теории. Эти предположения таковы:

1. Электролит достаточно сильный, чтобы в нем создавалась ионная атмосфера.

2. Электролит достаточно разбавленный, чтобы в нем почти не создавались пары противоположно заряженных ионов.

3. Электролит достаточно разбавленный, чтобы симметрия ионной атмосферы была сферической и не искажалась полем соседних ионов. (Раствор не должен обладать свойствами жидкого кристалла - обычно оно так и есть при любой концентрации).

 

Проще всего (но необязательно) считать, что электролит бинарный. Если нет, тогда поведение ионной атмосферы складывается из всевозможных взаимодействий ионов. Это можно тоже посчитать, хотя и сложнее (вероятно, готовой формулы нет).

 

Применимость теории на практике определяется в основном условием (2) - образованием пар ионов. Если оно значительно, в уравнении появится второй значительный член, связанный с этими парами. Его надо будет аккуратно учесть.

Изменено пользователем Gall

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

1) В теории Дебая-Хюккеля рассчитывается средний коэффициент активности любого (не обязательно бинарного) электролита AnBm, γ±≡(γAnγBm)1/(m+n).

2) Для более концентрированных систем была введена поправка на конечные средние размеры ионов (a), в результате чего в уравнении появился знаменатель: ln γ±=0.51zmznI1/2/(1+0.51aI1/2). Хюккелем был учтен вклад диэлектрического насыщения растворителя вблизи ионов, после чего формула приобрела вид ln γ±=0.51zmznI1/2/(1+AI1/2)+BI, где B - эмпирическая константа (да и А, в общем случае, - тоже).

Существует схожее эмпирическое уравнение Дэвис, а также более громоздкое и неудобоприменимое, но и более универсальное уравнение Питцера, получаемое из коэффициентов вириального разложения свободной энергии Гиббса раствора.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Ещё один вопрос:концентрация,входящая в ионную силу раствора, измеряется в моль/л или в моль/см3?Просто на одних сайтах сказано ,что она измеряется в моль/л ,на других-в моль/см3.Заранее спасибо!

Изменено пользователем Alexander Sikalov

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Чтобы получить коэффициент 0.51 при обычных температурах, нужно использовать молярную (моль/дм3) или моляльную (моль/кг) концентрацию (разница будет небольшой). Если концентрация будет измеряться в моль/см3, численное значение множителя в формуле будет в 1000 раз больше, т.е. 509.

Да, и еще поправка к уточненной формуле Дебая-Хюккеля: в знаменателе при 20°С будет (1+aI1/2), если используется концентрация в моль/дм3.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

1)С помощью уравнений Дебая-Хюккеля можно расчитать средний рациональный коэффициент активности.А если нужно найти средний коэффициент молярной или моляльной активности?Конечно,при низких концентрациях все они приблизительно равны,но что если концентрация высокая или нужно их вычислить с высокой точностью?

2)И ещё один вопрос.В теории Дебая-Хюккеля коэффициент А,равный 0.51 при температуре в 25 градусов Цельсия,вычисляется по формуле А=(е3(2000NA)1/2)/2.3*8π(εε0kT)3/2.На сайте,где я нашёл эту формулу, было сказано ,что и е-диэлектрическая проницаемость среды ,и ε-тоже.Как же это понимать?

Изменено пользователем Alexander Sikalov

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

1) Действительно, коэффициент активности в этом случае рассчитан для концентрации, выраженной в мольных долях. Неохота сейчас выписывать формулы пересчета одной концентрации в другую. Подыскал, чтобы было проще, лекции в сети. Там это изложено. Вот первая, а вот вторая.

2) ε в данном случае - относительная диэлектрическая проницаемость. е - элементарный заряд.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Не могли бы Вы ,пожалуйста, записать мне уравнения Дэвис и Питцера? Просто я смотрел в википедии и других сайтах, и вышла нестыковка, так как на разных сайтах совершенно по-разному эти уравнения записаны,и я не знаю чему верить - википедии или другим сайтам.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

1)В интернете,зайдя по ссылочке ,которую Вы мне дали ,я вычитал формули для вычисления средних коэффициентов активности в теории модели квазикристаллической решётки:lny =-k1m1/3+k2m и более точная lny=-k1m1/3+k2m+k1m4/3.Что это за коэффициенты k1 и k2?

2)Коэффициент k в формуле Гхоша lnf=-kc1/3 - это же постоянная Больцмана?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...