Металорганика, три задачки

[Химик-из-табакерки]

Привет всем, проверьте, пожалуйста. Все нахрен забыл.

 

1) PhBr + 1.Mg/Et2O 2.EtCOOMe 3. H2O

Ну, ясно PhMgBr. Дальше присоединяемся по C=O и удаляем магний. Останется PhC(OH)(OMe)Et. Геминальные диолы не живут, две метоксигруппы устойчивы, а насчет метоксигруппы и -OH, я не знаю. Если не устойчивы, то она испустит метанол и останется фенилэтилкетон.

 

2) C6H4(CH2Br)2 + Li

Предположение такое. Один бром заменится на литий по механизму, по какому получается литийорганика, а потом, каким-то образом, литий со вторым бромом отлетают (LiBr же плохо растворим, в плюс) и остается C6H4(CH2CH2), квадрат там. Если так, то по какому механизму отлетит LiBr? Гомолитический разрыв связей и радикальная рекомбинация?

 

3) 1,4-дибромбутан дает с магнием р-в Гриньяра, а 1,2-дибромэтан - этилен, вопрос почему?

Механизм образования реактивов Гриньяра такой: магний отдает один электрон на галоген, на котором возникает анион-радикал. После этого связь между углеродом и галогеном разрывается гомолитически, оставляя один электрон углероду, а бром насыщается. Получается два радикала, которые рекомбинируют. Но магний может быть с 2+, то есть сразу дать два электрона на каждый из бромов (дабы они рядом) и потом уйдет MgBr2. По одному электрону с каждой разорванной C-Br связи идет на образование двойной связи. Вероятно, это происходит синхронно.