Нуклеофильные реагенты, алифатические альдегиды

[What's my life?]

Здравствуйте!

Как объяснить почему реакционная способность у алифатических альдегидов при взаимодействии с нуклеофильными реагентами выше по сравнению с ароматическими альдегидами, алифатическими кетонами и ароматическими кетонами? С чем это связано?

[chebyrashka]

как бы мне выразиться адекватно. У ароматических ведь положительный мезомерный эффект на карбонильный углерод , а у алифатических эффект индуктивный.

Насчет кетонов не совсем согласен. Разве они не лучшие , чем алиф.альдегиды нуклеофилы? Хотя я в этой теме не очень разбираюсь.

Изменено 30 Апреля, 2012 в 10:52 пользователем chebyrashka

[Гость Ефим]

Здравствуйте!

Как объяснить почему реакционная способность у алифатических альдегидов при взаимодействии с нуклеофильными реагентами выше по сравнению с ароматическими альдегидами, алифатическими кетонами и ароматическими кетонами? С чем это связано?

Реакционная способность карбонильной группы в реакциях нуклеофильного присоединения связана с её электрофильностью:

>C=O <----> >C⁺-O^-

Чем сильнее оттягивается электронная плотность от реакционного центра - тем выше электрофильность и реакционная способность.

Алкильные заместители, проявляющие положительный индуктивный эффект уменьшают электрофильность карбонильной группы, "накачивая" реакционный центр электронами, поэтому кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды, а из альдегидов самый активный - формальдегид.

Арильный заместитель у карбонила хотя и проявляет отрицательный индуктивный эффект, но он с лихвой перекрывается положительным мезомерным:

В результате электрофильный центр насыщается электронной плотностью, "стянутой" c бензольного цикла, и реакционная способность карбонильной группы сильно понижается. В арилкетонах к этому добавляется и индуктивный эффект алкильной группы, и они оказываются наименее реакционноспособными.

[chebyrashka]

спасибо! Я хоть с кетонами разобрался

[What's my life?]

Благодарю! Тоже думал что это все из-за заместителей, но не знал как объяснить