qerik Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:16 Поделиться Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:16 В основном используется кислая среда, т.к. ароматические кислоты, как правило, слабее минеральных (соляной, серной). В щелочной среде слабо используются свойства окислителя (н-р Mn+7 -> Mn+6) а в кислой - самое оно (Mn+7 -> Mn+2). Есть разница? Ссылка на комментарий
Гость Ефим Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:18 Поделиться Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:18 Ясно, благодарю вас. Не подскажете, какова общая схема окисления алкилбензолов? Что нужно знать для успешного их окисления? Боковые алкильные группы окисляются до -COOHЛегкость окисления возрастает с увеличением длины цепи и разветвлённости алкильного радиакала, то есть этилбензол окисляется легче толуола, а изопропилбензол - легче н-пропилбензола. Третичные радикалы к окислению устойчивы, и могут быть окислены только в жёстких условиях. Например, трет-бутилбензол окисляется горячим раствором KMnO4 в 30%-й серной кислоте с разрушением бензольного кольца: C6H5-C(CH3)3 ----> (CH3)3C-COOH Ссылка на комментарий
uqppum Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:22 Автор Поделиться Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:22 (изменено) В основном используется кислая среда, т.к. ароматические кислоты, как правило, слабее минеральных (соляной, серной). В щелочной среде слабо используются свойства окислителя (н-р Mn+7 -> Mn+6) а в кислой - самое оно (Mn+7 -> Mn+2). Есть разница? Конечно, есть. Насчёт марганца я знаю) Боковые алкильные группы окисляются до -COOH Легкость окисления возрастает с увеличением длины цепи и разветвлённости алкильного радиакала, то есть этилбензол окисляется легче толуола, а изопропилбензол - легче н-пропилбензола. Третичные радикалы к окислению устойчивы, и могут быть окислены только в жёстких условиях. Например, трет-бутилбензол окисляется горячим раствором KMnO4 в 30%-й серной кислоте с разрушением бензольного кольца: C6H5-C(CH3)3 ----> (CH3)3C-COOH Спасибо за ваш ответ. Последнее, что мне любопытно узнать: при окислении 1-изопропил-2-бромбензола отвалится ли бром? Или останется? Какова логика в данном случае? Спасибо. Изменено 22 Июня, 2012 в 10:23 пользователем uqppum Ссылка на комментарий
Гость Ефим Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:25 Поделиться Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:25 В основном используется кислая среда, т.к. ароматические кислоты, как правило, слабее минеральных (соляной, серной). В щелочной среде слабо используются свойства окислителя (н-р Mn+7 -> Mn+6) а в кислой - самое оно (Mn+7 -> Mn+2). Есть разница? Это не совсем так. Применяют как раз, чаще всего именно щелочной раствор, реже - нейтральный. Манганаты там не получаются, а получается MnO2.Окисление в кислой среде часто приводит к декарбоксилированию получающихся кислот. Спасибо за ваш ответ. Последнее, что мне любопытно узнать: при окислении 1-изопропил-2-бромбензола отвалится ли бром? Или останется? Какова логика в данном случае? Спасибо. Бром в кольце никуда не денется, получится 2-бромбензойная кислота. Ссылка на комментарий
qerik Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:26 Поделиться Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:26 Это не совсем так. Применяют как раз, чаще всего именно щелочной раствор, реже - нейтральный. Манганаты там не получаются, а получается MnO2. Окисление в кислой среде часто приводит к декарбоксилированию получающихся кислот. А какой механизм декарбоксилирования кислотой? Со щелочью понятно - образуются карбонаты. А с кислотой угольная? P.S. во всех школьных реакциях окисления ароматики применяется H+, значит и там тоже много не учитывается? Ссылка на комментарий
uqppum Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:29 Автор Поделиться Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:29 Выражаю благодарность уважаемым Ефиму и qerik за разъяснение органики мне. Ссылка на комментарий
Гость Ефим Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:40 Поделиться Опубликовано 22 Июня, 2012 в 10:40 Боковые алкильные группы окисляются до -COOH Легкость окисления возрастает с увеличением длины цепи и разветвлённости алкильного радиакала, то есть этилбензол окисляется легче толуола, а изопропилбензол - легче н-пропилбензола. Третичные радикалы к окислению устойчивы, и могут быть окислены только в жёстких условиях. Например, трет-бутилбензол окисляется горячим раствором KMnO4 в 30%-й серной кислоте с разрушением бензольного кольца: C6H5-C(CH3)3 ----> (CH3)3C-COOH Поправлюсь: разумеется, не радикалы "могут быть окислены", а производные бензола с третичными радикалами. Сам радикал в этих условиях как раз-таки не изменяется.Кстати, азотной кислотой трет-бутилбензол таки окисляется до бензойной кислоты, что говорит о возможности разных механизмов окисления. А какой механизм декарбоксилирования кислотой? Со щелочью понятно - образуются карбонаты. А с кислотой угольная? P.S. во всех школьных реакциях окисления ароматики применяется H+, значит и там тоже много не учитывается? Механизм декарбоксилирования в этом случае тесно связан с окислением, поскольку сами кислоты, как правило, не декарбоксилируются в этих условиях. Нарисовать я его не могу - не знаю.В школьных реакциях исходят из соображения простоты уравнивания и единства изложения. Если в одном месте сказано, что марганцовка в кислой среде окислитель (скажем, при окислении спиртов) - так оно и будет дальше. Подробности опускаются. Я и сам обычно пишу --(KMnO4, H+)-->, если это непринципиально. Просто в данном случае речь зашла о подробностях реакции - вот они, подробности, и всплыли Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать аккаунт
Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти