Псих в полуботинках Опубликовано 29 Июня, 2012 в 11:59 Поделиться Опубликовано 29 Июня, 2012 в 11:59 1)Подскажите, пожалуйста, чье имя носит эта реакция)PhNH2 + CO---(HCl, ZnCl2 :bg:?)→п-H2N-С6H4-CHO 2)При восстановлении нитросоединения сульфидом аммония восстановителем будет азот или сера? :cg: Если азот, то п-Br-С6H4-NO2 + (NH4)2S→п-Br-С6H4-NH2 + 2H2O + H2S + N2? 3)п-H2N-С6H4-CONH2 + NaBrO→NaBr + CO2 + п-H2N-С6H4-NH2 :cc: Аминогруппа не слишком нежная для такого окислителя?Нужен подкисленный раствор гипобромита, или он сам по себе окислит? 4)Дезаминирование формальдегидом)PhN2Cl + CH2O---(К? :cg: )→PhH + N2 + HCOCl(хлорангидрид муравьиной кислоты в продуктах будет, что ли?) 5)2PhCH(NO2)CH3---(MeONa, MeOH? :bg:)→2PhCOCH3 + N2O + H2O 6)PhCH(NO2)CH3 + HNO2(спиртовой раствор)→PhC(NO)(NO2)CH3(темно-зелёный? :cg: ) + H2O Ссылка на комментарий
FaustX Опубликовано 29 Июня, 2012 в 12:31 Поделиться Опубликовано 29 Июня, 2012 в 12:31 (изменено) По первой реакции: хлороводород будет взаимодействовать с ароматическим амином, значит после присоединения протона к аминогруппе заряд на атоме азота изменится это повлечет за собой влияние на ароматическую систему в целом(в данном случаи - дезактивация) атака электрофильного реагента будет происходить в положение - мета, как у вас получился продукт с заместителем в пара- положении ума не приложу... По второй реакции - при восстановлении сульфидом аммония восстановителем является сера(в связанном виде, то есть в виде сероводорода) а окислителем в этой реакции является атом азота нитрогруппы... В третьей реакции: чтоб перевести амидную группировку а аминогруппу необходим щелочной раствор(получают растворением брома в растворе гидроксида натрия) то есть гипобромит натрия немного с избытком гидроксида натрия...если подкислить реакция не пойдет - вывалится бром....но вообще не мешало аминогруппу защитить Изменено 29 Июня, 2012 в 12:47 пользователем FaustX Ссылка на комментарий
Псих в полуботинках Опубликовано 29 Июня, 2012 в 12:45 Автор Поделиться Опубликовано 29 Июня, 2012 в 12:45 ...при восстановлении сульфидом аммония восстановителем является сера... п-Br-С6H4-NO2 + 3(NH4)2S→п-Br-С6H4-NH2 + 3S + 6NH3 + 2H2O? Ссылка на комментарий
Псих в полуботинках Опубликовано 29 Июня, 2012 в 12:52 Автор Поделиться Опубликовано 29 Июня, 2012 в 12:52 ...дезактивация, атака электрофильного реагента будет происходить в положение - мета... PhNH2 + CO + HCl---(ZnCl2)→п-СlH3N-С6H4-CHO Тем не менее существует такая именная реакцияТам именно пара-изомер) Дезактивации не должно происходить, потому что -NH3Сl тоже электронодонор(ориентант первого рода) Ссылка на комментарий
ssch Опубликовано 29 Июня, 2012 в 12:53 Поделиться Опубликовано 29 Июня, 2012 в 12:53 1) Странная для анилина реакция. 2) Ответ содержится в самом вопросе "восстановление нитросоединения........" - это значит, что нитросоединение восстанавливается, то есть оно окислитель. В продуктах реакции нет сероводорода и азота. 3) Аминогруппу надо защищать, в противном случае реакция пойдет по ней, Гипобромид должен быть щелочной. 4) Хлорангидрида муравьиной кислоты в растворе не будет. Ссылка на комментарий
FaustX Опубликовано 29 Июня, 2012 в 12:58 Поделиться Опубликовано 29 Июня, 2012 в 12:58 (изменено) п-Br-С6H4-NO2 + 3(NH4)2S→п-Br-С6H4-NH2 + 3S + 6NH3 + 2H2O? Норма! PhNH2 + CO + HCl---(ZnCl2)→п-СlH3N-С6H4-CHO Тем не менее существует такая именная реакция Там именно пара-изомер) Дезактивации не должно происходить, потому что -NH3Сl тоже электронодонор(ориентант первого рода) Да ну? Ориентанты 2-го рода (мета-ориентанты) направляют последующее замещение преимущественно в мета-положение. К ним относятся электроноакцепторные группы: -NO2 (–M, –I); -COOH (–M, –I); -CH=O (–M, –I); -SO3H (–I); -NH3+ (–I); -CCl3 (–I). PhNH2 + CO + HCl---(ZnCl2)→п-СlH3N-С6H4-CHO Тем не менее существует такая именная реакция Там именно пара-изомер) Дезактивации не должно происходить, потому что -NH3Сl тоже электронодонор(ориентант первого рода) Если не секрет откуда такая "чудо-реакция"? cмесь СO + HCl работает в присутствии хлорида одновалентной меди! Изменено 29 Июня, 2012 в 12:59 пользователем FaustX Ссылка на комментарий
Псих в полуботинках Опубликовано 29 Июня, 2012 в 13:03 Автор Поделиться Опубликовано 29 Июня, 2012 в 13:03 Ориентанты 2-го рода (мета-ориентанты) направляют последующее замещение преимущественно в мета-положение. К ним относятся электроноакцепторные группы: -NO2 (–M, –I); -COOH (–M, –I); -CH=O (–M, –I); -SO3H (–I); -NH3+ (–I); -CCl3 (–I). Если не секрет откуда такая "чудо-реакция"? cмесь СO + HCl работает в присутствии хлорида одновалентной меди! Okay:) Где-то видел, но там не анилин был Ефим написал именно ZnCl2 Ссылка на комментарий
FaustX Опубликовано 29 Июня, 2012 в 13:12 Поделиться Опубликовано 29 Июня, 2012 в 13:12 (изменено) Okay:) Где-то видел, но там не анилин был Ефим написал именно ZnCl2 Реакция Гаттермана — Коха, названная по имени немецких химиков Людвига Гаттермана и Юлиуса Арнольда Коха — это реакция формилирования аренов (включая полициклические арены) действием на них моноксида углерода и хлороводорода в присутствии кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия, хлорид меди(I), хлорид цинка и т. д. Чаще всего используют хлорид алюминия с примесью хлорида меди(I).[1] Полиалкилбензолы и фенолы в реакцию не вступают — для их формилирования используют реакцию Гаттермана.[2] При проведении реакции под давлением 30—90 кгс/см² выходы достигают 90 %. В ароматическое ядро вступает только одна формильная группа, почти исключительно в пара-положение к имеющемуся заместителю.[3] Ефим тоже прав! Ну безводный хлорид алюминия здесь козырь! Изменено 29 Июня, 2012 в 13:13 пользователем FaustX Ссылка на комментарий
ssch Опубликовано 29 Июня, 2012 в 13:20 Поделиться Опубликовано 29 Июня, 2012 в 13:20 Из анилина по реакции Вильсмейера (Vilsmeier reaction) можно получить п-аминобензальдегид, но в присутствии ДМФА и POCl3, а не хлористого цинка и CO. Ishioka, Toshiyasu; Kubo, Asako; Koiso, Yukiko; Nagasawa, Kazuo; Itai, Akiko; Hashimoto, Yuichi Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2002 , vol. 10, # 5 p. 1555 - 1566 Ссылка на комментарий
Псих в полуботинках Опубликовано 29 Июня, 2012 в 13:22 Автор Поделиться Опубликовано 29 Июня, 2012 в 13:22 4) Хлорангидрида муравьиной кислоты в растворе не будет. Значит гидролизнётся до муравьиной и соляной кислот) Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать аккаунт
Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти