Перейти к содержимому
Форум химиков на XuMuK.ru
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу

FaustX

Действие на этилйодид цианидов

Рекомендуемые сообщения

Всех приветствую! Вот сегодня был очень удивлен когда встретил реакцию(вроде все просто но оказалось что не так) Действие на йодистый этил 1) цианистого калия и 2) цианистого серебра. Почему же образуются разные продукты? Такое впечатление что серебро в цианиде серебра связано не через атом углерода а через азот. Интересует механизм реакции.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

В цианидах нет ковалентной связи конкретного атома с металлом. А в анионе на азоте пара есть))))

Затем смотрим на размер атома серебра......

Дальше понятно?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

В цианидах нет ковалентной связи конкретного атома с металлом. А в анионе на азоте пара есть))))

Затем смотрим на размер атома серебра......

Дальше понятно?

тоесть в случае с серебром будут образовываться азосоединения?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

тоесть в случае с серебром будут образовываться азосоединения?

Нет конечно! Немного открую тему, дело в том что при действии цианистого натрия на йодистый этил образуется - этилцианид, а при действии цианистого серебра - этилизоцианид.

Связь с алкилом разная в первом случае: C-C во втором С-N, вот поэтому и вопрос почему так?

Изменено пользователем FaustX

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Гость Ефим

http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1618.html

CN- - мягкое основание, Ag+ - мягкая кислота, K+ - жёсткая кислота. Поэтому в растворе AgCN диссоциирован слабо, и реагирует в виде молекулы, или ионной пары, где самый нуклеофильный "конец" - это азот. KCN - диссоциирован, и реагирует фактически ион цианида, где максимально нуклеофилен углерод.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

http://www.xumuk.ru/...pedia/1618.html

CN- - мягкое основание, Ag+ - мягкая кислота, K+ - жёсткая кислота. Поэтому в растворе AgCN диссоциирован слабо, и реагирует в виде молекулы, или ионной пары, где самый нуклеофильный "конец" - это азот. KCN - диссоциирован, и реагирует фактически ион цианида, где максимально нуклеофилен углерод.

Cпасибо! То есть если бы цианистое серебро было растворимо в воде и связь между Ag и остатком синильной кислоты CN была ионной то он реагировал бы как NaCN? В методике после прибавления цианистого серебра прибавляют большую часть цианистого натрия - хотя продукт полностью состоит из изоцианида(вот это мне показалось странным)

Изменено пользователем Ефим

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Продукт состоит из изоцианида на 55% (http://chemister.ru/Chemie/Substances/isonitrils.htm).

Цианид калия (или натрия) применяют для того, чтобы разрушить комплекс изоцианида и йодида серебра.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

тоесть в случае с серебром будут образовываться азосоединения?

ееееее.... какие азосоединения???!!!! :an:

Спасибо за разъяснение)))

Изменено пользователем Жека2009

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Гость Ефим

Cпасибо! То есть если бы цианистое серебро было растворимо в воде и связь между Ag и остатком синильной кислоты CN была ионной то он реагировал бы как NaCN? В методике после прибавления цианистого серебра прибавляют большую часть цианистого натрия - хотя продукт полностью состоит из изоцианида(вот это мне показалось странным)

Можно и так сказать. Главное, что в растворе цианида серебра свободных анионов цианида мало. Даже если он и диссоциирует, то свободный цианид-анион будет связан с AgCN:

2AgCN ----> Ag+ + Ag[CN]2-

Практически можно вести реакцию с малым количеством цианида серебра, если медленно добавлять к его смеси с алкилиодидом раствор цианида натрия. Образующийся AgI реагирует с NaCN:

R-I + AgCN ----> R-NC*AgI

R-NC*AgI + 2NaCN ----> NaI + NaAg[CN]2 + R-NC

NaAg[CN]2 + R-I ----> R-NC*AgI + NaCN

и так далее...

Всё сведётся к реакции R-I + NaCN --(AgCN)--> R-NC + NaI, где цианистое серебро фактически будет катализатором, направляющим реакцию в нужную сторону.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас

×