Осаждение калия количественно

[Вася Химикат]

Тут была уже похожая тема (различение натрия и калия), но у меня задача другая - как можно полнее осадить ионы калия для количественного определения. Предполагаемое содержание К⁺ - 0,003-0,026 моль/л, объём р-ра~30-50 мл, допустимые общие потери - около 0,000064 моль К⁺. Чем полнее можно его осадить? Нашёл в инете целую книгу об аналитике калия, но большинство вариантов не рассчитано на анализ разбавленного раствора с нужной точностью. Выделил для себя три самых распространённых осадителя, но все они не лишены недостатков:

1. тетрафторборат натрия - довольно значительная растворимость калиевой соли

2. гексанитрокобальтат натрия - непостоянный состав осадка K₂Na[Co(NO₂)₆] (по некоторым данным, колеблется соотношение K/Na; крист. вода то есть, то нету)

3. дипикриламин - вроде подходит больше, но настораживает информация о перспективе кожных язв при контакте с ним и его солями

Наиболее разумный вариант (пламенный фотометр) пролетает, в распоряжении есть ФЭК и эл. весы. Посоветуйте из личного опыта, чем определять этот нехороший элемент?

[Коммуняка]

Тут была уже похожая тема (различение натрия и калия), но у меня задача другая - как можно полнее осадить ионы калия для количественного определения. Предполагаемое содержание К⁺ - 0,003-0,026 моль/л, объём р-ра~30-50 мл, допустимые общие потери - около 0,000064 моль К⁺. Чем полнее можно его осадить? Нашёл в инете целую книгу об аналитике калия, но большинство вариантов не рассчитано на анализ разбавленного раствора с нужной точностью. Выделил для себя три самых распространённых осадителя, но все они не лишены недостатков:

1. тетрафторборат натрия - довольно значительная растворимость калиевой соли

2. гексанитрокобальтат натрия - непостоянный состав осадка K₂Na[Co(NO₂)₆] (по некоторым данным, колеблется соотношение K/Na; крист. вода то есть, то нету)

3. дипикриламин - вроде подходит больше, но настораживает информация о перспективе кожных язв при контакте с ним и его солями

Наиболее разумный вариант (пламенный фотометр) пролетает, в распоряжении есть ФЭК и эл. весы. Посоветуйте из личного опыта, чем определять этот нехороший элемент?

Метапериодат, перхлорат, перренат, бортетрафенил, хлорплатинат лития, молибдат, правовращающая винная к-та или сегнетка, реакция с щавелькой потом титрование солянкой и т.д. и т.п. Пишите что есть и где определяете, есть ли цезий, рубидий, силикаты, сульфиды

[Вася Химикат]

Метапериодат, перхлорат, перренат, бортетрафенил, хлорплатинат лития, молибдат, правовращающая винная к-та или сегнетка, реакция с щавелькой потом титрование солянкой и т.д. и т.п. Пишите что есть и где определяете, есть ли цезий, рубидий, силикаты, сульфиды

Метапериодат, перхлорат, перренат, правовращающая винная к-та или сегнетка не пойдут-продукты заметно растворимы. Хлорплатинат - слишком жирно. ТетраФЕНИЛборат я и имел в виду среди трёх вариантов - перепутал и обозвал его тетраФТОРборатом (извиняюсь), прошу сравнить его эффективность с двумя остальными.

Сульфидов-силикатов нет, рубидий-цезий - возможно в очень следовых кол-вах, пренебрегаем. Присутствует натрий+возможно ошмётки магния. Среди реактивов есть исходники для гексанитрокобальтата, но фирма может заказать ещё. Вопрос: что лучше заказывать?

[Вася Химикат]

А при чём молибдат? Он вроде растворим... Во всяком случае там образуются разные изополимолибдаты, и стабильной весовой формы точно не будет

[aversun]

По Гиллебрандту, в качестве надежных, предлагаются хлорплатинатный и перхлоратный (с бутиловым спиртом) методы.

[Коммуняка]

Метапериодат, перхлорат, перренат, правовращающая винная к-та или сегнетка не пойдут-продукты заметно растворимы. Хлорплатинат - слишком жирно. ТетраФЕНИЛборат я и имел в виду среди трёх вариантов - перепутал и обозвал его тетраФТОРборатом (извиняюсь), прошу сравнить его эффективность с двумя остальными.

Сульфидов-силикатов нет, рубидий-цезий - возможно в очень следовых кол-вах, пренебрегаем. Присутствует натрий+возможно ошмётки магния. Среди реактивов есть исходники для гексанитрокобальтата, но фирма может заказать ещё. Вопрос: что лучше заказывать?

единственный недостаток нитрокобальтатного метода это непостоянство осадка. Существует четырнадцать разных формул, факторы пересчета изменяются сильно в зависимости от концентрации калия в растворе и соответственно от требуемой соли нитрокобальтата. Метод долгий, но верный. В интернете можете поискать работы на эту тему. Теперь насчёт молибдата. Нужна фосфорномолибденовая кислота, осаждается ГПК. Тоже хороший метод, открываемый минимум очень мал. С тетрафенилборатом вообще замучаетесь.

[Вася Химикат]

С тетрафенилборатом вообще замучаетесь.

Почему? Ведь ПР у KB(C₆H₅)₄ подходящее - 2.25^.10^-8 (что, кстати, меньше, чем у хлорплатината K₂PtCl₆ - 1.1^.10^-5)

И что насчёт дипикриламина? Хотя есть информация, что он ещё и канцероген, так что не вдохновляет

[Вася Химикат]

И ещё надыбал на такую формулу: K₂Cu₂Fe(CN)₆ с ПР=2.2^.10^-27 Можно ли его использовать как весовую форму, и если да, то как получать? Ввёл в поисковик эту формулу, результат-невразумительные англо/китаеязычные ссылки (около восьми)

[mypucm]

И ещё надыбал на такую формулу: K₂Cu₂Fe(CN)₆ с ПР=2.2^.10^-27 Можно ли его использовать как весовую форму, и если да, то как получать? Ввёл в поисковик эту формулу, результат-невразумительные англо/китаеязычные ссылки (около восьми)

Нельзя. Во-первых, там не вполне определенное количество воды, причем цеолитной. Во-вторых, получить соединение именно с такой стехиометрией довольно сложно, но, судя по статьям, вроде можно. С гексацианоферратами переходных металлов вообще проблема такая, что это, в подавляющем большинстве, соединения переменного состава. Судя по обзорчикам, которые публиковались в "Таланте" где-то на уровне 1990 г., гексацианоферрат никеля, к примеру, вообще нельзя получить в какой-то стехиометрической форме, а гексацианоферрат меди или цинка - можно. Но не простое это дело. Для анализа не годится. Для анализа что нужно? Связать весь калий, т.е. взять медь и гексацианоферрат в заведомом избытке. При этом уже получится какая-нибудь другая форма, с меньшим содержанием калия и большим - меди. Да, и в каком виде будем брать гексацианоферрат для осаждения, если практически единственная ходовая его соль - как раз калиевая? Я вот в свое время Na4[Fe(CN)6] в Германии заказывал.

[mypucm]

единственный недостаток нитрокобальтатного метода это непостоянство осадка. Существует четырнадцать разных формул, факторы пересчета изменяются сильно в зависимости от концентрации калия в растворе и соответственно от требуемой соли нитрокобальтата. Метод долгий, но верный.

Еще свои 5 копеек на эту тему... Вместо разных формул иногда рекомендуют провести нечто вроде калибровки:

 

1. Осадить калий и посчитать его концентрацию, исходя из среднего содержания калия в осадке (не помню я уже, какую там формулу обычно приводят в качестве типичного состава осадка, она с дробными коэффициентами)

2. Взять искусственный раствор с такой же (или очень близкой) концентрацией, осадить калий гексакобальтинитритом, взвесить, исходя из этого определить точный фактор пересчета из массы освдка в содержание калия для данной его концентрации.

3. Ну и на основании этого подправить найденный ранее результат