Комплексы железа

[antabu]

Меня интересуют 2 несвязанных вопроса:

1. Не могу найти константы диссоциации кислот состава H₄Fe(CN)₆ и H₃Fe(CN)₆

2. При добавлении к солям трёхвалентного железа большого избытка фторида выпадают белые осадки непонятного состава. По литературным данным должны получаться растворимые комплексы. Пробовал хлорид и сульфат трёхвалентного железа, фториды натрия, калия и аммония в разных сочетаниях, в мольном отношении F^-/Fe³⁺ >10 - всегда выпадали осадки. Более подробно с фторидом натрия. При концентрации Fe³⁺ , равной 0,02 моль/л и фторида 0,1M - нет осадка, а при С_F = 0,2М уже выпадает.

[aversun]

Растворимость FeF3 про 20°C = 0,091 г/100 мл, данные по растворимости Na3FeF6 не нашел, но по аналогии с криолитом

Na3AlF6 для которого ПР = 4.1·10^_-10, для Na3FeF6 она должна быть тоже небольшая.

[antabu]

С фторидами калия и аммония - аналогичные осадки, предполагаю, что это фторид-гидроксид железа, возможно, содержащий катион первой группы.

[mypucm]

1. Не могу найти константы диссоциации кислот состава H₄Fe(CN)₆ и H₃Fe(CN)₆

H₃Fe(CN)₆, вроде бы, сравнительно сильная кислота, а вот H₄Fe(CN)₆ - нет. Но и то, скорее, благодаря своей ограниченной растворимости в воде. Тут уже скорее не рК, а ПР. Но данных не знаю ни по одной, ни по другой.

[antabu]

Сильна по первой ступени, а остальные ступенчатые константы?

[Vova]

2. При добавлении к солям трёхвалентного железа большого избытка фторида выпадают белые осадки непонятного состава. По литературным данным должны получаться растворимые комплексы. Пробовал хлорид и сульфат трёхвалентного железа, фториды натрия, калия и аммония в разных сочетаниях, в мольном отношении F^-/Fe³⁺ >10 - всегда выпадали осадки. Более подробно с фторидом натрия. При концентрации Fe³⁺ , равной 0,02 моль/л и фторида 0,1M - нет осадка, а при С_F = 0,2М уже выпадает.

Без количественного хим. анализа тут врядли можно что-то утверждать. Практическая химия до ужаса не похожа на ту, которая в учебниках.

Возможно избыток фторида высаливает соли аниона [FeF6]3-. Возможно действительно основные фториды, но тут есть возражение: фторид аммония имеет кислую реакцию (в отличие от остальных).