Окисление серы пероксидом водорода в щелочной среде

[Werossa]

Здравствуйте! Никак не получается составить закончить реакцию и составить ОВР, помогите, пожалуйста!! Вроде задачка-то простецкая... в итоге нужно рассчитать Кр. С последним проблем нет, вот на реакции застопорилась.

 

S + KOH + H₂O_{2 =} K₂SO₄ + H₂O +…

Еще в условии дано:

Е^о _SO4/S^o = +0,2 в

Е^о_{О2+ 2Н+/ Н2О2} = -0,56 в

 

Потенциал первой полуреакции как-то смущает, мне кажется, некоректно он записан в условии задачи... Вроде кислород должен получиться, где многоточие справа, но не уравнивается никак!!!!!

 

Заранее спасибо за внимание и ценные советы)))

[aversun]

1|S^o - 6e = s⁶⁺

3|O₂^2- + 2e = 2O^2-

S + 2KOH + 3H2O2 = K2SO4 + 4H2O

[Werossa]

1|S^o - 6e = s⁶⁺

3|O₂^2- + 2e = 2O^2-

S + 2KOH + 3H2O2 = K2SO4 + 4H2O

Значит, за многоточием ничего не будет? Но первая ОВ-полуреакция не просто же S^o - 6e = S⁶⁺?

Возможно S + 4H₂O= SO₄^2-+ 8H⁺ + 6e ? Для нее потенциал +0,357 В.

Для Вашего варианта полуреакции окисления я не нашла в справочнике значение потенциала... Если бы не надо было дальше находить константу равновесия... Но ее нужно будет вычислить!

[mypucm]

A Bы уверены, что там оно будет, равновесие?

[Werossa]

A Bы уверены, что там оно будет, равновесие?

Составители задачи, очевидно, именно так и полагают)))

Полное условие задачи звучит так:

 

Ориентируясь на реакции, используемые в фармацевтическом анализе, и значения стандартных окислительно-восстановительных потенциалов:

1) Составьте ионо-электронную схему, закончите уравнение реакции и расставьте коэффициенты в уравнении реакции S + KOH + H

₂

O

_{2 =}

K

₂

SO

₄

+ H

₂

O +…

2) Вычислите константу равновесия, сделайте вывод о возможности прямого направления процесса при стандартных условиях.

 

Я уже голову сломала, пытаясь закончить это уравнение и записать полуреакции окисления и восстановления. Сера вполне может окислиться под действием перекиси, и в щелочной среде. Смущает многоточие справа от воды... Думаете, реакция совсем не так пойдет?

Изменено 1 Декабря, 2012 в 11:07 пользователем Werossa

[aversun]

А как еще она может идти, сера окисляется, кислород восстанавливается. Ни каких других продуктов здесь не будет.

[Werossa]

А как еще она может идти, сера окисляется, кислород восстанавливается. Ни каких других продуктов здесь не будет.

Я с Вами соглашусь, но каково же значение потенциала полуреакции окисления серы в данных условиях? Для Вашего варианта нет значения в справочнике химика((( Брать то значение, которое указано в условии? Изменено 1 Декабря, 2012 в 11:17 пользователем Werossa

[aversun]

Для Вашего варианта нет значения в справочнике химика((( Брать то значение, которое указано в условии?

Скорее для вашего, т.к. других вариантов просто нет. Т.к. в щелочной среде окислительным агентом является пергидроксильная группа, то логичнее брать следующее

HO₂^- /OH^- = +0.88

[Werossa]

Скорее для вашего, т.к. других вариантов просто нет. Т.к. в щелочной среде окислительным агентом является пергидроксильная группа, то логичнее брать следующее

HO₂^- /OH^- = +0.88

С пероксидом мне все понятно, я про серу хотела у Вас уточнить)) потенциал какой полуреакции брать? В справочнике нет варианта S⁺⁶ /S⁰ ))

[plick]

В справочнике нет варианта S⁺⁶ /S⁰

 

А откуда он там возьмется, в растворе не существуют катионы S⁶⁺.