Р-ция третичных аминов с NaClO

[Peroxide]

Есть метод основанный на "реакции окисления аминов и аминоспиртов до хлорпроизводных соединений с последующим определением йода."

http://law.rufox.ru/print/9/4699.htm

Не понятно что там происходит(всмысле какие реакции). Если кратко, то там берут Et3N, добавляют NaClO, потом NaNO2 (все в щелочной среде), потом KI/крахмал и определяют иод фотометрически.

 

Нигде не могу найти реакцию третичного амина с NaClO. Может там что-то типо Et₃N⁺-Cl + Cl^- или Et₃N⁺-O^-?

При этом NaClO окислит KI скорее всего сразу до NaIO3, а не до I2, а NaNO2 его не окислит вообще. Т.е. окислитель образуется именно из третичного амина. Что там может быть?

[Гость Ефим]

Есть метод основанный на "реакции окисления аминов и аминоспиртов до хлорпроизводных соединений с последующим определением йода."

http://law.rufox.ru/print/9/4699.htm

Не понятно что там происходит(всмысле какие реакции). Если кратко, то там берут Et3N, добавляют NaClO, потом NaNO2 (все в щелочной среде), потом KI/крахмал и определяют иод фотометрически.

 

Нигде не могу найти реакцию третичного амина с NaClO. Может там что-то типо Et₃N⁺-Cl + Cl^- или Et₃N⁺-O^-?

При этом NaClO окислит KI скорее всего сразу до NaIO3, а не до I2, а NaNO2 его не окислит вообще. Т.е. окислитель образуется именно из третичного амина. Что там может быть?

Среда там далеко не щелочная (гидрокарбонатный буфер используется). По всей логике анализа - титруется не окислитель, образующийся из аминов, а избыток окислителя (обратное титрование - по сути), да ещё и вычисления - не прямые, а по градуировочному графику. Что получается из энтих аминов и аминоспиртов - тут чорт ногу сломит. Химику-аналитику ведь глубоко наплевать, что там реально получается - лишь бы градуировочный график работал.

Окисление идёт смесью NaOCl и NaNO2. Можно нарисовать массу реакций. В сумме они дают хорошо воспроизводимый результат титрования (при точном соблюдении условий анализа). А что ещё для щастья аналитического надо?

[Peroxide]

По всей логике анализа - титруется не окислитель, образующийся из аминов, а избыток окислителя (обратное титрование - по сути), да ещё и вычисления - не прямые, а по градуировочному графику.

Но ведь избыток окислителя (NaClO) при титровании переведет KI не в I₂ а в KIO₃ (I₂ + 5NaClO + 2NaOH = 5NaCl + 2NaIO₃ + H₂O) тогда не будет р-ции с крахмалом. Или в таком буферном растворе все же до I₂?

Изменено 4 Июля, 2013 в 19:29 пользователем Peroxide

[Жека2009]

Среда там далеко не щелочная (гидрокарбонатный буфер используется).

рН водного раствора гидрокарбоната натрия 8,1-8,2.

[Гость Ефим]

рН водного раствора гидрокарбоната натрия 8,1-8,2.

Я имел в виду "не далеко щелочная"