Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
Peroxide

Очистка ДМФА, противоречия

Рекомендованные сообщения

Добрый день. Нужен чистый ДМФА, что бы по тесту кайзера не было аминов

Увы, есть противоречия в методике перегонки:

 

1)научрук говорит перегонять над CaH2,с маслянным насосом, выше 40 не греть иначе будет разлагаться. отбросить первую и последнюю фракцию.

2)в Титце, Айхерт, "препаративная орг химия" написано: 8 часов кипятить над CaH2, потом сгонять.

3)во многих источниках написано: кипятить с CaH2 нельзя(!), т.к. это катализирует разложение, если его и использовать то перемешивать с ним ночь, отфильтровать(!), и уже потом сгонять.

например тут: http://www.lookchem.com/Chempedia/Chemical-Technology/Laboratory-Chemical-Technology/8981.html

 

собственно: 

1)кипятить над CaH2 или не надо?

2)перед тем как сгонять, его отфильтровывать?

3)как определить когда нужно начать сгонять вторую (основную, чистую) фракцию?

4)действительно ли нельзя перегревать выше 40? 

 

п.с. кроме CaH2 других подходящих реагентов нет

Изменено пользователем Peroxide

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Из "Purification of Organic Chemicals".

 

Быстрая очистка ДМФ - ночь перемешивать над 5% по массе CaH2, отфильтровать, затем перегнать при 20 мм рт.ст., хранить над молекулярными ситами 3А или 4А.

 

Если надо, чтобы не было аминов, выдерживают над BaO, фильтруют, перемешивают над прокаленным при 500-6000С Al2O3 (50 г на литр), перегоняют со свежей порцией Al2O3.

Или кипятят при 120-1400С 24 час с трифенилхлорсиланом, затем перегоняют при 5 мм рт.ст.

 

Существует более десятка различных методов очистки и сушки ДМФА, все зависит от задачи.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Спасибо, но все равно остались вопросы) 

При этой быстрой очистке - отчищается только от воды, или от аминов тоже?

Если сгонять в присутствии CaH2, т.е. не отфильтровывая, это очень плохо? (в плане - будут ли там амины от разложения)

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Я сам работаю с эфирами α-галоген кислот, а если точно то алкилирую ими азотистые основания. Так вот с ДМФА тоже сильно мучались ибо содержащийся диметиламин реагирует в разы быстрее чем любое азотистое основание. Перегоняли и над гидридом кальция и над окисью бария, кальция, щелочью, ситами 3 или 4А....результат был неутешителен. Выход нашли в следующем: брали продажный ДМФА, засыпали на 2 часа твердым КОН, сливали, снова засыпали безводным сульфатом магния примерно на час (запах исчезает), затем перегоняли над смесью прокаленных оксида кальция и молекулярных сит 4А в вакууме масляного насоса при 20 мм (или 25 мм)температура следовательно 54-55 (или 58-59). ничего там при такой температуре не происходит. Перегнанный ДМФА храним под слоем аргона или азота над молекулярным ситом 4А. Сита высушивают в вакууме при 100 градусах в течении 12 часов (я прокаливаю в пробирке на спиртовке пока не перестанет выделяться вода - пока шеф не видит). Итак при 59 ничего не происходит и при 40 не будет, кипятить с гидридом не надо, вторую фракцию нужно собирать когда установится постоянная температура, соответствующая выбранному давлению.
 


И еще чисто из своего любопытства...сообщите, если не трудно, о содержании аминов в таком ДМФА.

Изменено пользователем Magistr

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

гоняем 2 раза: раз с дефлегматором, можно и при атмосферном, второй - над фосфорным ангидридом - аминов точно нет))), а за муравьинку точно сказать не берусь, но при алкилировании она если и есть то не мешает.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...