Может ли существовать карбоксильная группа в реактиве Гриньяра?

[химлаб]

Но метиловый эфир и минус 40 это же не супердорогая защита?

А я и не говорил, что она дорогая

[taxol]

Самолично варил из ароматических альдегидов 1,3-диоксоланы: дешево и защита легко снимается.

А "карбоксилы" лучше в эфиры переводить, а затем металлировать при -40 бутиллитием в ТГФ.

Еще "карбоксил" можно перевести в оксазолин, к примеру: http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3031.html Но больно капризная реакция.

Помнится, была статья про металлирование литиевых солей арилзамещенных алифитических кислот фениллитием, вот там литий с "карбоксилом" уживаются )))

Изменено 10 Января, 2015 в 14:13 пользователем taxol

[yatcheh]

Помнится, была статья про металлирование литиевых солей арилзамещенных алифитических кислот фениллитием, вот там литий с "карбоксилом" уживаются )))

 

Таки это уже не "карбоксил", а карбоксилат... Пардон за занудство 

Изменено 10 Января, 2015 в 14:21 пользователем yatcheh

[Arnur]

Если карбоксильная группа не может существовать в реактиве Гриньяра тогда что вот это такое? RCOO- +MgBr

Это просто соль магния??

Изменено 14 Января, 2015 в 08:47 пользователем Arnur

[DX666]

...RCOO- +MgBr

Это просто соль магния??

Верно. В гриньярах магний за углерод держится. А вот тот RMgX(который, к слову, не X а конкретно Br тут должен быть) как раз гриньяр. Они вообще горазды реагировать даже со слабокислыми агентами, не то, что с кислотами. С ацетиленом, к примеру.

Изменено 14 Января, 2015 в 12:41 пользователем DX666

[хома1979]

Если карбоксильная группа не может существовать в реактиве Гриньяра тогда что вот это такое? RCOO- +MgBr

Это просто соль магния??

Соль магния- тоже реакционное в реакции Гриньяра вещество. На ней реакция не остановится вы получите третичный спирт.

[yatcheh]

Соль магния- тоже реакционное в реакции Гриньяра вещество. На ней реакция не остановится вы получите третичный спирт.

 

Не третичный спирт, а кетон. Получается соль гем-диола, которая уже не реагирует с заметной скоростью. При гидролизе его получается кетон.

 

Впрочем, тут много от субстрата и растворителя зависит. Факт, что соль будет реагировать дальше.

Изменено 14 Января, 2015 в 20:05 пользователем yatcheh