Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
WilliamJ

Сравнение осовности пиридина и пиперидина

Рекомендованные сообщения

Почему пиперидин более основный, чем пиридин?

Я могу ошибаться, так как не очень разбираюсь. Но всё же я так себе это представляю.

 

Пиперидин - предельное соединение, у атома азота гибридизация как в обычном амине (он и есть амин, только циклический) - sp3. Неподелённая пара электронов находится на sp3-гибридной орбитали.

Пиридин непредельный (с пи-электронной системой), гибридизация орбиталей атома азота - sp2. Неподелённая пара электронов - на sp2-гибридной орбитали.

При гибридизации sp2  электроотрицательность выше. То есть электронную пару на sp2-гибридной орбитали атом азота сильнее притягивает к себе, чем если бы она была на sp3.

 Протоны к этим веществам присоединяются по донорно-акцепторному механизму (как к аммиаку). То есть своей неподелённой парой атом азота должен "поделиться" с протоном (ионом водорода). А в пиридине он её сильнее держит (электроотрицательность выше), поэтому и делится он ею труднее, чем пиперидин. Соответственно, к пиридину H+ присоединяется труднее. А так как основные свойства для этих веществ целиком и полностью определяются способностью присоединять протон, поэтому у пиридина и основные свойства слабее.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Я могу ошибаться, так как не очень разбираюсь. Но всё же я так себе это представляю.

 

При гибридизации sp2  электроотрицательность выше. То есть электронную пару на sp2-гибридной орбитали атом азота сильнее притягивает к себе, чем если бы она была на sp3.

 

 

Всё так, только логически не совсем верно. И повышение ЭО, и понижение основности - два следствия одной причины - повышение вклада s-орбитали в гибридных орбиталях. Энергия s-орбитали ниже, чем p, поэтому энергия гибридной sp2 орбитали (1/3 s-орбитали) ниже, чем sp3 (1/4 s), соответственно, и НЭП удерживается сильнее, и ЭО выше. 

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Всё так, только логически не совсем верно. И повышение ЭО, и понижение основности - два следствия одной причины - повышение вклада s-орбитали в гибридных орбиталях. Энергия s-орбитали ниже, чем p, поэтому энергия гибридной sp2 орбитали (1/3 s-орбитали) ниже, чем sp3 (1/4 s), соответственно, и НЭП удерживается сильнее, и ЭО выше. 

Спасибо за исправления, теперь начал понимать, почему такое различие между sp, sp2 и sp3.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...