Почему некоторые лиганды сильнее других.

[KefirOk]

Спектрохимический ряд лигандов выведен экспериментально.

[NLVN]

Теория ЖМКО Льюиса-Пирсона объясняет, почему аммиакат меди устойчивее аквакомплекса, а вот для железа устойчивее аквакомплекс. 

И спектрохимический ряд лигандов она тоже объясняет, кстати.

[KefirOk]

Теория ЖМКО Льюиса-Пирсона объясняет, почему аммиакат меди устойчивее аквакомплекса, а вот для железа устойчивее аквакомплекс. 

И спектрохимический ряд лигандов она тоже объясняет, кстати.

И нифига она не объясняет спектрохимический ряд. Поведуйте, как, интересно, теория ЖМКО объясняет данный ряд?

[tixmir]

И нифига она не объясняет спектрохимический ряд. Поведуйте, как, интересно, теория ЖМКО объясняет данный ряд?

Чем ближе по энергии перекрывающиеся орбитали, тем прочнее связь, на этом же принципе построена теория жмко. 

[mypucm]

Ето, типа, жосткие доноры лучше реагируют с жосткими акцепторами? Тогда: ион ОН^- - жосткий? Несомненно! Должен лучше реагировать с жосткими акцепторами? Вроде, да! Тогда объясните с позиций ЖМКО, почему по константам гидролиза среди двухзарядных акваионов абсолютным чемпионом является палладий, а на втором месте (с незначительным отставанием) - ртуть? Мягкие акцепторы! А жесткие на манер ионов кальция или бария вообще не гидролизуются!

[химик-философ]

Например: NH4OH(изб) + Cu(NO3)2 = (NH4)2[Cu(OH)4] + 2NH4NO3. Реакция написана неверно. Лигандом должен быть NH3 ( якобы он сильнее ). От того что я знаю это, мне ни холодно, ни жарко. Какова причина силы NH3(неужели большее количество пар электронов, которые он может отдать...но это бред видимо)? И почему CN настолько сильный, что заставляет комплексообразователь спарить неспаренные электроны с одинаковым спином(Например [Fe(CN)6]? И вообще что такое спин? Слышал что-то про волновую функцию и оборот на 720 градусов в результате чего волна врезается в саму себя, но это называется "слышал звон, но .... знает где он". Если это вот так не объяснишь, возможно кого-то не затруднит указать где это объяснено в пределах понимания.  

Для донорных лигандов типа амиака, электроны никуда не переходят. Неподеленная пара электронов как была, так и остается при азоте. Дело в том что к ней примешивается пустая орбиталь металла, что искажает отбирать лиганда, понижая тем самым энергию электронов на ней. Чем сильнее энергия электронов понизится - тем сильнее лиганд. Понижение будет тем сильнее, чем ближе по энергии и по размерам примешивавшаяся орбитать металла и орбиталь лиганда с неподеленной парой. Кстати этой орбитали металла не обязательно быть пустой, на ней может быть электрон, но тогда суммарное понижение энергии будет примерно в два раза меньше.

[mypucm]

Вы это изложили с позиций теории кристаллического поля лигандов. Которая имеет вполне славную историю, и многое объясняет в свойствах комплексов переходных металлов. Не понятно только одно: что это за донорно-акцепторная связь в комплексе, где неподеленная электронная пара остается на лиганде? А был ли мальчик... то есть, комплекс?

[chaus]

Вы это изложили с позиций теории кристаллического поля лигандов.

Нет такой философии -- стратегической теории -- кристаллического поля лигандов

 

Есть теория кристаллического поля (электростатическое приближение) и есть теория поля лигандов (с учётом донорно-акцепторной связи, поляризации, нефелоауксетического эффекта и т.п. тонкостей, учитываемых также в теории ЖМКО).

 

Впрочем, в химии (да и вообще в науке) любая теория имеет право на жизнь лишь постольку, поскольку согласуется с экспериментами.

Изменено 6 Марта, 2015 в 08:02 пользователем chaus