Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru

Рекомендованные сообщения

На сайте НИОХ СО РАН выложена моя диссертация

http://web.nioch.nsc.ru/novosti-i-ob-yavleniya-2/predstavlenie-dissertatsij/1017-oznakomtes-s-dissertatsiej-na-soiskanie-uchjonoj-stepeni-kkhn-denisova-m-s

 

СОЛИ ИМИДАЗОЛИЯ РЯДА АБИЕТАНА, ЛУПАНА И АДАМАНТАНА: СИНТЕЗ И  ПРИМЕНЕНИЕ В КАТАЛИЗЕ

Интересные цитаты:

«Ванцлик проводил свои работы в то время, когда дисциплина «органическая химия», из-за несовершенства техники, все еще не замечала различия между молекулой как стабильной частицей и молекулой, участвующей в реакции… Идея, что реагирующие состояния молекулы и ее стабильные состояния могут отличаться, являлась бесполезной концепцией в органической химии в то время, потому что она не могла быть проверена… Только со второй половине XX-го века достижения в области технологии позволили химикам исследовать структуру молекул с минимальными возмущениями относительно стабильного состояния»

 

"По правде говоря, эти sp2-гибридные орбитали не точно sp2, а орбитали, представляющие частичный s-характер, вклад которой примерно соотвествует sp2 орбитали. По этой причине далее её будем условно называть сигма-орбиталью. Таким образом, вклад s оритали энергетически стабилизирует эту σ орбитать относительно исходной p-орбитали (схема 10)"

 

"Условная σ-орбиталь (на самом деле 2s, 2px, 2py карбенового атома углерода) возмущается с понижением энергии со стороны 4dz2 (в большей степени), 4dx2-y2, 5s и одной из 5p орбиталей палладия (в меньшей степени). Пи связывание осуществляется за счёт условной pπ орбитали карбенового атома углерода, которая по факту является НВМО N-C-N или ароматической системы гетероцикла. Эта pπ орбиталь возмущает с понижением энергии 4dxz орбиталь палладия, возмущение же 5pz не сказывается на энергии, так как на ней нет электронов."

 

"Редкий химик может себе позволить такую трату реактивов и времени."


"Для комплексов из настоящего раздела принято специальное название: PEPPSI (Pyridine Enhanced Precatalysts: Preparation, Stabilisation and Initiation, название дано Майклом Органом [174]) - усовершенствованные пиридином прекатализаторы: синтез, стабилизация и инициация. "

 

"Мета-анализ экспериментальных данных был выполнен, чтобы установить, какие структурные особенности NHC-Pd-N комплексов необходимы для успешной каталитической активности в реакциях кросс-сочетания: Хека, Соногаширы, Сузуки, Бухвальда-Хартвига, Кумада-Корию, Хиямы, Негиши."


"Нуклеофильное замещение по бимолекулярному механизму при третичном атоме углерода, как правило, не идет. В то же время реакция по пути мономолекулярного нуклеофильного замещения затруднительна, так как карбонильная группа дестабилизирует карбокатион. Или все не так? "

 

"Так, если воду и толуол взять в соотношении 1:1 по объему, то по данным хроматомасс-спектрометрии отношение продуктов N- и C-алкилирования было 16:5. Если же воду и толуол брать в отношении 1:5 по объёму, то продукты N- и C-алкилирования соотносятся как 96:1, соответственно."

 

"В литературе есть примеры, когда ДМСО включается в комплекс NHC-Pd с координацией не по сере, а по кислороду, например, [253]. Есть пример формального комплекса палладия с NHC и ДМСО, где палладий координирован на серу [254], однако его правильнее рассматривать как сокристаллизацию комплексов NHC-Pd(II) и ДМСО-Pd(II). В примере [255] координация палладия(II) осуществляется на кислород диметилсульфоксида. В этих примерах описаны комплексы с NHC, а у нас – с катионом имидазолия. Комплексы палладия c имидазолиевым катионом известны [256-258], но без ДМСО. Есть комплексы палладия с ДМСО с четвертичными катионами аммония [259], но в них нет имидазолия. На основании вышеизложенного можно сделать вывод, что мы открыли новый тип палладокомплексов."

 

"Работа инженера в течение 16 рабочих дней при окладе 12686,00 руб. составит 9226,19 руб.

Расходы лаборатории, в том числе электричество и вода: 7272,72 руб.

Итого синтез 1 грамма вещества (17б) обходится в 23444,63 руб., что на 1163,65 руб. меньше, чем цена грамма IPrHCl."

Изменено пользователем химик-философ

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

"Для комплексов из настоящего раздела принято специальное название: PEPPSI (Pyridine Enhanced Precatalysts: Preparation, Stabilisation and Initiation, название дано Майклом Органом [174]) - усовершенствованные пиридином прекатализаторы: синтез, стабилизация и инициация. "

 

Почему не "Cocca-Colla"?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Вроде Вы писали в начале года, что защита в текущем году. Это я к тому, что не надо говорить гоп, пока не перепрыгнешь(госдеп коварен и сдвигает сроки, строя непредвиденные козни, лишние расходы).

 

В любом случае, желаю Вам удачи.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Вроде Вы писали в начале года, что защита в текущем году. Это я к тому, что не надо говорить гоп, пока не перепрыгнешь(госдеп коварен и сдвигает сроки, строя непредвиденные козни, лишние расходы).

 

В любом случае, желаю Вам удачи.

Волокита.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

...

Интересные цитаты:

...

"По правде говоря, ...

 

"Редкий химик может себе позволить такую трату реактивов и времени."

...

Или все не так? "

 

...

Мдаа!

Я чет пропустил, или академический язык нонче не в тренде?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Мдаа!

Я чет пропустил, или академический язык нонче не в тренде?

Я не знаю латыни. Да и законодательство рекомендует, что бы диссертация было написана на Русском языке.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Я говорю про стилистику речи!

Никаких эмоций, только от третьего лица! 

В мое время было так.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...