Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
Saute

По какому механизму идет реакция?

Рекомендованные сообщения

Помогите пожалуйста! По какому механизму идет реакция?

 

Замечательная реакция! Цепочка электрофильных присоединений. Скорее всего, реализуемая посредством одного интермедиата. Вряд ли - согласованно, тут концы мотыляться будут. Но и постадийно - тоже сомнительно.

 

Вот только продукт нарисован хиральный с какого-то хера (хира?). Реально-то - рацемат получится.

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Помогите пожалуйста! По какому механизму идет реакция?

Я правильно понял: реакция стереоселективна? Если так, речь идёт о сигматропных перегруппировках, идущих каскадом.

Вопрос:Причём здесь TiCl4, с каким фрагментом молекулы он координируется? Другие кислоты Льюиса катализируют эту перегруппировку?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Я правильно понял: реакция стереоселективна? Если так, речь идёт о сигматропных перегруппировках, идущих каскадом.

Вопрос:Причём здесь TiCl4, с каким фрагментом молекулы он координируется? Другие кислоты Льюиса катализируют эту перегруппировку?

 

Реакция стереоселективна, тут ничего необычного нет.

Причём тут сигматропные перегруппировки - я не понял. Откуда и куда хоть одна группа перемещается? Тут вообще нет перегруппировок.

С какого конца начинается реакция - хз.

ЧХТ тут, скорее всего - не уникум, просто с ним лучший выход получен.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Да, изомеры такие изомеры... Одно непонятно - TiCl4 в качестве катализатора, он же при такой низкой температуре вообще ни на что влиять не должен. Наверное, я с похмелья чего-то не понимаю...

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Да, изомеры такие изомеры... Одно непонятно - TiCl4 в качестве катализатора, он же при такой низкой температуре вообще ни на что влиять не должен. Наверное, я с похмелья чего-то не понимаю...

 

Судя по всему - для того его и брали, шо у него Тпл = -24С, а в растворе хлористого метилена (Тпл=-92С) он даже при -78С не будет валиться в осадок.

От того - и выход количественный, и стереоселективность. А про время реакции нам ничего не сказано.

Если это каскадный процесс - то торможение активации там накапливаться не будет. Все промежуточные стадии будут идти с очень низкой энергией активации, с высокореакционноспособными интермедиатами.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
"Сигматропные" - не совсем корректно, согласен. это правильнее назвать "пи-сигма валентные изомеризации"

"Реакция стереоселективна, тут ничего необычного нет."

Нет необычного? В молекуле за один присест появилось пять хиральных центров и 99% выход, если автору верить. это круто.

Предполагаю так: Ti(IV) образует КС одновременно с пи-системой бензола и n-парой карбонильного О. Это заставляет молекулу исх. фиксироваться в конформации примерно как на картинке, но выгнутой (атом Ti сзади). Ме(4) и Ме(8) - спереди. Так как связи О-С(9)-С(10)-С(11), не смотря на координацию, ещё в сопряжении, Ме (10) получается сзади. Связь С(10)=С(11) в координации с Ti не участвует и торчит вперед (к нам). В этой конформации, собственно, и происходит изомеризация. Связь O-Ti становится ковалентной (-Cl-), разом образуются три С-С сигма-связи, бензольное ядро временно теряет ароматиноть, переходит в катионный пи-комплекс. "Лишний" протон затем ассоциируется с Cl- и переносится к бывшему С(10) с внешней стороны координационной ячейки (спереди). Ну, после гидролиза выходит то, что выходит.

Короче, всю эту хрень по-уму нужно правильно нарисовать и пару ночей считать гауссианом.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...