Реакции Sn1

[Елена Глевко]

Доброе время суток. Помогите,пожалуйста, с таким заданием:

Укажите критерии S_N1 –реакции

            а) обращение конфигурации

            б) стерическое ускорение реакции

            в) ускорение реакции более сильными нуклеофилами

            г) наличие перегруппировок радикала в субстрате

            д) положительное значение константы ρ*, отражающей чувствительность реакции к изменению структуры радикала R в субстрате RX.
           И почему.
 

 

 

 

Заранее спасибо)

[yatcheh]

Доброе время суток. Помогите,пожалуйста, с таким заданием:

Укажите критерии S_N1 –реакции

            а) обращение конфигурации

            б) стерическое ускорение реакции

            в) ускорение реакции более сильными нуклеофилами

            г) наличие перегруппировок радикала в субстрате

            д) положительное значение константы ρ*, отражающей чувствительность реакции к изменению структуры радикала R в субстрате RX.

           И почему.

Заранее спасибо)

 

Скоростьлимитирующая стадия в реакции SN1 - диссоциация с образованием карбкатиона. Отсюда и всё вытекает:

 

а) Реакция SN1 приводит к рацемизации, так как карбкатион - плоский. Обращение - признак SN2

б) Увеличение объёма заместителя ускоряет SN1-реакцию из-за стерического "выталкивания" уходящей частицы. Кроме, того, в плоском карбкатионе стерическое напряжение в некоторой степени снимается из-за увеличения углов связей.

в) Так как в SN1 реакции нуклеофил в скоростьлимитирующей стадии не участвует, то и на скорость реакции его свойства не влияют.

г) Карбкатион в SN1-реакции может претерпевать перегруппировки.

д) Реакция SN1 ускоряется электронодонорами, реакционный центр переходного состояния несёт положительный заряд, и значение р* для неё отрицательно.

Изменено 2 Ноября, 2016 в 15:59 пользователем yatcheh

[Елена Глевко]

Скоростьлимитирующая стадия в реакции SN1 - диссоциация с образованием карбкатиона. Отсюда и всё вытекает:

 

а) Реакция SN1 приводит к рацемизации, так как карбкатион - плоский. Обращение - признак SN2

б) Увеличение объёма заместителя ускоряет SN1-реакцию из-за стерического "выталкивания" уходящей частицы. Кроме, того, в плоском карбкатионе стерическое напряжение в некоторой степени снимается из-за увеличения углов связей.

в) Так как в SN1 реакции нуклеофил в скоростьлимитирующей стадии не участвует, то и на скорость реакции его свойства не влияют.

г) Карбкатион в SN1-реакции может претерпевать перегруппировки.

д) Реакция SN1 ускоряется электронодонорами, реакционный центр переходного состояния несёт положительный заряд, и значение р* для неё отрицательно.

спасибо