Опять гидразин, опять поясните(

[avg]

От себя добавлю, что ввиду крайней непрочности комплекса, свойства входящих в него компонентов практически не изменены.

[yatcheh]

Реакция мочевины с гипохлоритом аналогична реакции амидов карбоновых кислот:

 

NH2-CO-NH2 + NaOCl ----> NH2-CO-NH-Cl --(-HCl)--> [NH2-CO-N:] ----> NH2-N=C=O --(H2O)--> NH2-NH2 + CO2

 

Амиды с перекисью не реагируют. Более того, амиды с высоким выходом образуются в реакции нитрилов с перекисью:

 

R-CN + H2O2 ----> [R-C(NH)-OOH] --(-O2)--> R-CO-NH2

 

Это препаративная реакция.

 

Комбинация нитрил/перекись используется и как окислитель, например, она оксидирует С=С связи.

 

Поэтому реакция мочевины с перекисью напрямую - невозможна. Тут надо сначала, как минимум, аммиак высвободить, а потом его по Байеру окислять, но тут появляются сложности, сравнимые с попыткой дотянутся левой пяткой до правого уха

[Ruslan_Sharipov]

Он туда вводится. В виде ацетонитрила, например. Поскольку в реакции он расходуется (превращается в ацетамид), то катализатором его нельзя назвать. Это - промежуточный реагент, образующийся in situ (поскольку сам по себе он совершенно неустойчив)

Спасибо за информацию. А истинного катализатора для реакции Байера не существунет что ли?

 

При нагревании гидроперит тупо разлагается.

Да, при 85°C. Значит нужен какой-то ещё реагент, который активирует окисление мочевины до или во время разложения. Изменено 14 Января, 2018 в 19:43 пользователем Ruslan_Sharipov

[yatcheh]

Спасибо за информацию. А иситинного катализатора для реакции Байера не существунет что ли?

 

 

Это радикальная реакция (как мне представляется, хотя это - ИМХО, механизмом её я не интересовался). Никакие специфические катализаторы её мне неизвестны. 

 

Да, при 85°C. Значит нужен какой-то ещё реагент, который активирует окисление мочевины до или во время разложения.

 

Нужен. Нужен какой-то реагент, который превратит мочевину во что-то более удобоваримое для реакции с перекисью.

 

Тионилхлорид превратит мочевину в NH2-CO-N=S=O. Отличная штука для замещения гидроксила на азот:

 

F-SO2-OH + NH2-CO-N=S=O ----> F-SO2-NH-CO-NH2 + SO2

 

Но как он может помочь в образовании гидразина - тайна сия велика есть

[Ruslan_Sharipov]

Реакция мочевины с гипохлоритом аналогична реакции амидов карбоновых кислот:

 

NH2-CO-NH2 + NaOCl ----> NH2-CO-NH-Cl --(-HCl)--> [NH2-CO-N:] ----> NH2-N=C=O --(H2O)--> NH2-NH2 + CO2

То есть гипохлорит здесь просто галогенирующий агент, а не окислитель? И его млжно заменить хлором?

[yatcheh]

То есть гипохлорит здесь просто галогенирующий агент, а не окислитель? И его млжно заменить хлором?

 

Можно. Но реакция по-любасу идёт в щелочной среде.

 

Обычно бром используют. С ним проще оперировать в лаборатории.

Изменено 14 Января, 2018 в 20:02 пользователем yatcheh

[Ruslan_Sharipov]

Тионилхлорид превратит мочевину в NH2-CO-N=S=O. Отличная штука для замещения гидроксила на азот:

 

F-SO2-OH + NH2-CO-N=S=O ----> F-SO2-NH-CO-NH2 + SO2

А фосген с мочевиной ведёт себя так же? Изменено 14 Января, 2018 в 22:17 пользователем Ruslan_Sharipov

[yatcheh]

А фосген с мочевиной ведёт себя так же?

 

В смысле - "так же"? Изоцианат получится, у него свойства не такие своеобразные, как у этого сульфинила.

Впрочем, он и дальше будет реагировать - биурет, триурет....

Изменено 14 Января, 2018 в 20:23 пользователем yatcheh

[Электрофил]

Почему-то нигде на форумах не упоминается успешная кухонная варка гидразина через нитромочевину. Мне кажется выход должен быть количественным без всяких плясок с вымораживанием белизны и ловлей ионов меди желатином. Или это... пиротековское говно-вв ЦТМТНА восстановить цинком или люминем амальгамированным.

[Shah]

хммм... а смысл? зачем копеечные покупные реагенты на ВВ менять?

 

Зы. ЦТМТНА таки лучше окислить ;-)