Перейти к содержимому
Форум химиков на XuMuK.ru
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу

Nimicus

Нагревание 3-трет-бутилциклогександикарбоновой-1,1 кислоты

Рекомендуемые сообщения

Здравствуйте!

Помогите, пожалуйста, с решением следующей задачи: При нагревании 3-трет-бутилциклогександикарбоновой-

1,1 кислоты образуются два изомерных продукта. Назовите их по номенклатуре ИЮПАК. Определите конфигурацию. Какой изомер
окажется преобладающим?

 

По идее, при нагревании этой кислоты будет происходить декарбоксилирование с образованием цис- и транс-изомеров:

post-122540-0-18752000-1481444954_thumb.gif

 

Транс-изомер скорее всего будет преобладающим вследствие стерических факторов. Так ли это? И как назвать их по номенклатуре ИЮПАК? И как определить конфигурацию?

 

Заранее спасибо!

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Здравствуйте!

Помогите, пожалуйста, с решением следующей задачи: При нагревании 3-трет-бутилциклогександикарбоновой-

1,1 кислоты образуются два изомерных продукта. Назовите их по номенклатуре ИЮПАК. Определите конфигурацию. Какой изомер

окажется преобладающим?

 

По идее, при нагревании этой кислоты будет происходить декарбоксилирование с образованием цис- и транс-изомеров:

attachicon.gifдекарбоксилирование.gif

 

Транс-изомер скорее всего будет преобладающим вследствие стерических факторов. Так ли это? И как назвать их по номенклатуре ИЮПАК? И как определить конфигурацию?

 

Заранее спасибо!

 

Трет-бутил в циклогексане всегда ориентирован экваториально (в виду жёстких стерических требований). Из двух карбоксилов быстрее отвалится тот, который в этой конформации ориентирован аксиально, значит останется экваториальный карбоксил. Если "распрямить" кольцо, то окажется, что это соответствует, как это ни странно, цис-изомеру:

post-103913-0-45871600-1481447526_thumb.png

Если бы трет-бутил был положении 4, то получился бы транс-изомер, опять же с диэкваториальной ориентацией заместителей.

Вот с положением 2 - сложнее. Тут сразу и не скажешь, какая ориентация (диэкваториальная или экваториально-аксиальная) окажется предпочтительнее. Вполне возможно, что вторая, тогда и в этом случае стабильнее окажется цис-изомер. Но тут надо на модельках прикидывать, моё пространственное воображение тут буксует :)

 

Что касается конфигурации, то в задании не указана конфигурация исходного соединения, а оно ведь имеет оптический центр.

То, что нарисовано - это один из возможных оптических изомеров.

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Трет-бутил в циклогексане всегда ориентирован экваториально (в виду жёстких стерических требований). Из двух карбоксилов быстрее отвалится тот, который в этой конформации ориентирован аксиально, значит останется экваториальный карбоксил. Если "распрямить" кольцо, то окажется, что это соответствует, как это ни странно, цис-изомеру:

attachicon.gifnoname01.png

Если бы трет-бутил был положении 4, то получился бы транс-изомер, опять же с диэкваториальной ориентацией заместителей.

Вот с положением 2 - сложнее. Тут сразу и не скажешь, какая ориентация (диэкваториальная или экваториально-аксиальная) окажется предпочтительнее. Вполне возможно, что вторая, тогда и в этом случае стабильнее окажется цис-изомер. Но тут надо на модельках прикидывать, моё пространственное воображение тут буксует :)

 

Что касается конфигурации, то в задании не указана конфигурация исходного соединения, а оно ведь имеет оптический центр.

То, что нарисовано - это один из возможных оптических изомеров.

Спасибо! А по номенклатуре ИЮПАК продукты реакции как будут называться? Просто цис- и транс-3-трет-бутилциклогексан-1-карбоновые кислоты?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Спасибо! А по номенклатуре ИЮПАК продукты реакции как будут называться? Просто цис- и транс-3-трет-бутилциклогексан-1-карбоновые кислоты?

 

Если не указывать оптическую конфигурацию, то да, просто цис- и транс-.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Если не указывать оптическую конфигурацию, то да, просто цис- и транс-.

 

А почему все-таки аксиальный карбоксил отваливается? Это связано только со стерическими факторами, или, например, с механизмом декарбоксилирования? Так не может быть какого-нибудь определенного переходного состояния? 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

А почему все-таки аксиальный карбоксил отваливается? Это связано только со стерическими факторами, или, например, с механизмом декарбоксилирования? Так не может быть какого-нибудь определенного переходного состояния? 

 

Я тут не вижу никаких эффектов, кроме стерического. Никаких особых орбитальных взаимодействий, или специфического влияния соседних групп, на мой взгляд нету. Выталкиваться будет с бОльшей вероятностью аксиальный карбоксил.

 

Впрочем, можете покопаться в этом вопросе, если есть сомнения :)

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас

×