О фталевой кислоте замолвите слово...

[Ruslan_Sharipov]

Ход мысли мне нравится! Есть аналогии - деполимеризация цепного полимера с образованием энтропийно выгодного пяти-шестичленного цикла.

Спасибо. Я этого не знал. Приятно получить похвалу от мэтра!

Но тут есть одна проблема. Точнее - две. Первая - фталат кальция, это не гетероцикл, это ионное соединение, поэтому энтропийный фактор тут не работает.

Пусть ионное. Какую конфигурацию примет молекулы соли в безводном состоянии? Карбоксильные группы изогнутся и замкнутся на ион металла в трёхмерную конфигурацию. Комфортно ли им от этого будет? Или образуется цепочка —Ca—Тф—Ca—Тф— . В кристалле поваренной соли подобные цепочки образуют кубическую решётку. Но здесь большая разница в размерах ионов.

Второе - механизм. Предложите адекватный механизм перегруппировки терефталата во фталат.

В самом грубом приближении: терефталат → изофталат → фталат.

Где-то не однократно в литературе встречал перегруппировки о- в п- оксибензойных кислот при нагревании солей калия, и обратно при нагревании солей натрия. Это применяется в промышленности.

Полагаю, двухвалентный металл в данном случае предпочтительнее. И чем меньше он по размеру - тем лучше. То есть магний лучше, чем кальций. На счёт бериллия не уверен.

Изменено 7 Января, 2017 в 21:03 пользователем Ruslan_Sharipov

[Матвей]

Ох блин

Была такая же проблема

 

Поищите крем от комаров с диметилфталатом (типа "Тайга"); бывает 20-50% диметилфталата. Обработка щелочью при нагревании, потом подкисление соляной кислотой, грязная фталевая кислота выпадает в осадок при охлаждении. Перекристаллизовать из горячей воды.

[godday2]

Окисли ксилол из хозмага. Там бывает часто продается чистый орто ксилол. Читай состав только. В некоторых смесь изомеров

Да еще у меня такой вопрос. Почему для изомеризации кислот всего почти используют калиевые соли? 

Изменено 11 Января, 2017 в 19:27 пользователем godday2

[Никитин]

Спасибо за ответы. С начала недели лежу пластом - грипп. Вот только сегодня вечером появилось желание включить комп. Поправлюсь буду что-то думать.

[Ruslan_Sharipov]

Окисли ксилол из хозмага. Там бывает часто продается чистый орто ксилол.

Вот что написано по этому поводу в Википедии:

 

Глубоким окислением о-ксилола действием азотной кислоты или кислорода воздуха в жидкой фазе при 100—300°C и 4МПа (катализаторы — бромиды Мn или Со) получают фталевую кислоту.

 

4МПа - это примерно 40 атмосфер. Это какой должен быть баллончик с таким давлением, чтобы он не рванул при нагревании до 300°C? Наверное в домашних условиях такое не осуществить.

Изменено 15 Января, 2017 в 10:07 пользователем Ruslan_Sharipov

[Никитин]

У Губена:

 

(Губен И. Методы органической химии. Том III. выпуск 2. М„ ОНТИ, 1935 с388)

 

Приведена методика окисления о-толуиловой кислоты KMnO4 5% раствором в р-ре NaOH с выходом 90% и приписка, что терефталевая и изофталевая могут быть получены аналогичным образом из соответствующих пара и мета ксилолов. Про орто ничего не сказано....

 

.
 

ps

Синтезы органических препаратов. Сборник 4 (1953) с. 480 получение о-толуиловой кислоты окислением о-ксилола HNO3 в течении 55 часов (кипячение). Ну и путем дальнейшего колдовства в конце концов получают  о-толуиловую кислоту. Может можно сразу окислить до фтальки....

pps

Вейганд пишет что о-ксилол разрушается хромовой кислотой, с KMnO4 при всех условиях тотчас получается фталевая кислота...

 

(часть 2, методы синтеза, 1952 с.151)

[AS_Freeman]

У Губена:

 

(Губен И. Методы органической химии. Том III. выпуск 2. М„ ОНТИ, 1935 с388)

 

Приведена методика окисления о-толуиловой кислоты KMnO4 5% раствором в р-ре NaOH с выходом 90% и приписка, что терефталевая и изофталевая могут быть получены аналогичным образом из соответствующих пара и мета ксилолов. Про орто ничего не сказано....

 

.

 

ps

Синтезы органических препаратов. Сборник 4 (1953) с. 480 получение о-толуиловой кислоты окислением о-ксилола HNO3 в течении 55 часов (кипячение). Ну и путем дальнейшего колдовства в конце концов получают  о-толуиловую кислоту. Может можно сразу окислить до фтальки....

pps

Вейганд пишет что о-ксилол разрушается хромовой кислотой, с KMnO4 при всех условиях тотчас получается фталевая кислота...

 

(часть 2, методы синтеза, 1952 с.151)

Значит, возможно окислить орто-ксилол до фталевой кислоты перманганатом калия? Не знаете ли, в каких условиях это осуществимо? хотел взять о-ксилол на рынке, но не знаю, получится ли его окислить в домашних условиях.

[godday2]

получится. Читаем практикумы по органике

[AS_Freeman]

столько их перебрал - ни в одном про окисление ксилола не написано. значит, наугад действовать? купил сегодня 0,5 л ортоксилола - буду пробовать. конечно, хотелось бы пойти уже протоптанной тропой)