pH в аналит. реакции с гексанитрокобальтатом (III) натрия

[AgLaYA_Ivanovna]

Как известно, для открытия ионов K⁺  используют аналитическую реакцию с гексанитрокобальтатом (III) натрия, в результате которой выпадает желтый мелкокристаллический осадок гексанитрокобальтата (III) калия-натрия (как я узнала, полностью натрий во внешней сфере на калий никогда не заменится). Проведение реакции требует соблюдения узкого интервала pH: 3-5. 

На этом месте и возникает вопрос.

Почему pH не может быть меньше 3?

Почему pH не может быть больше 5, понятно: избыток гидроксил-ионов разрушают комплекс, кобальт связывается в гидроксид (III) кобальта черно-бурого цвета, на его фоне не особо можно судить, есть ионы K⁺ или нет их.

Изменено 9 Сентября, 2017 в 19:10 пользователем AgLaYA_Ivanovna

[M_GM]

А повышенная кислотность может разрушать комплекс, за счет перевода нитрит-ионов в неустойчивую азотистую кислоту ..

[AgLaYA_Ivanovna]

А повышенная кислотность может разрушать комплекс, за счет перевода нитрит-ионов в неустойчивую азотистую кислоту ..

Спасибо. Я вообще так и думала, но сомнения оставались. Потом эта азотистая кислота подвергнется диспропорционированию, потом оксид азота (IV) этому подвергнется, и она снова всплывет, но не пройдет много времени и ее место займет азотная. Как-то так я это представляю. 

[mypucm]

Все гораздо хуже: при развале комплекса освобождается трехвалентный кобальт - страшнейший окислитель. Дальше - неконтролируемый процесс. Если в раствор гексакобальтинитрита соляной кислоты налить, то этой штукой можно спокойно мыть колбы от всякой грязи почище, чем хромовой смесью. Во всяком случае, работает куда быстрее.