Механизм реакции

[PattyWolf]

Доброго времени суток. Помогите пожалуйста с таким заданием. 

2

 

1.      Напишите реакцию, приведите ее механизм, согласующийся с величиной и знаком ρ.

 

Следует ли в данной реакционной серии для получения линейной зависимости lg k от σ использовать модифицированную σ-константу? Какую именно?

[yatcheh]

Доброго времени суток. Помогите пожалуйста с таким заданием. 

2

 

1.      Напишите реакцию, приведите ее механизм, согласующийся с величиной и знаком ρ.

 

Следует ли в данной реакционной серии для получения линейной зависимости lg k от σ использовать модифицированную σ-константу? Какую именно?

Kj9tVmLNswo.jpg

 

Идёт дегидрофторирование с образованием соответствующего винилбензола.

Положительный знак и значительная величина ро говорит о том, что в переходном состоянии реакционный центр (альфа-углеродный атом) приобретает существенный отрицательный заряд. Это согласуется с тем, что фтор - сильный акцептор, но фторид-анион - плохая уходящая группа. То есть, наблюдается механизм E2, переходный к E2cb.

 

Что касается сигма-константы, то тут - хз, надо мануалы курить.

С одной стороны, заряд на реакционном центре в переходном состоянии имеется, с другой стороны, это же не чистый E2cb механизм, чтобы прямое полярное сопряжение возникало. С этой точки зрения тут модифицировать ничего не надо.

Изменено 15 Ноября, 2017 в 18:17 пользователем yatcheh