Бензольные кольца

[Alice98]

Помогите, пожалуйста. Нужно предложить метод синтеза кумола (изопропилбензола) из ацетона и изопропилбромида. Спасибо!

[Аль де Баран]

Фактически задача сводится к получению бензола из ацетона с последующим алкилированием его изопропилбромидом по реакции Фриделя-Крафтса. Сначала ацетон конденсируется в мезитилен (1,3,5-триметилбензол) при действии конц. H₂SO₄, потом мезитилен окисляется в тримезиновую кислоту (1,3,5-бензолтрикарбоновая), потом эта кислота декарбоксилируется по всем трём карбоксилам сплавлением её тринатриевой соли с NaOH, и всё - получился бензол.

[Андрей1]

Здравствуйте. Подскажите как изопропилбензол превращается в н-пропилбензол мне интересен сам механизм. Про это увидел в решении к ВСОШ региональный этап за 2011 год.      В пояснении написано это:

Поскольку н-пропилбензол стабильнее, чем изопропилбензол, последний в условиях установления термодинамического равновесия (очень долгое выдерживание реакционной смеси) в значительной степени превращается в н-пропилбензол .

[Аль де Баран]

Здравствуйте. Подскажите как изопропилбензол превращается в н-пропилбензол мне интересен сам механизм. Про это увидел в решении к ВСОШ региональный этап за 2011 год.      В пояснении написано это:

Поскольку н-пропилбензол стабильнее, чем изопропилбензол, последний в условиях установления термодинамического равновесия (очень долгое выдерживание реакционной смеси) в значительной степени превращается в н-пропилбензол .

 

Гм, а что за реакционная смесь, с каким галогенпроизводным (хлор-, бром-, иод-) и катализатором? Насколько мне известно, при алкилировании бензола н-пропилхлоридом с AlCl₃, нормальный пропильный радикал, наоборот, изомеризуется в изопропильный, и на выходе вместо пропилбензола в основном прёт кумол.

Изменено 30 Декабря, 2017 в 01:14 пользователем Аль де Баран

[yatcheh]

Гм, а что за реакционная смесь, с каким галогенпроизводным (хлор-, бром-, иод-) и катализатором? Насколько мне известно, при алкилировании бензола н-пропилхлоридом с AlCl₃, нормальный пропильный радикал, наоборот, изомеризуется в изопропильный, и на выходе вместо пропилбензола в основном прёт кумол.

 

В принципе это возможно. Если н-пропилбензол действительно стабильнее кумола. Алкилирование - обратимая реакция, а в равновесии с изопропильным катионом всегда есть некоторое количество нормального.

Превращается же пара- и орто-ксилол в мета-ксилол при длительном воздействии катализатора (BF3 + HF, например).

[Андрей1]

Есть фото реакции. Можете написать как реакция протекает, через какие промежуточные соединения, как происходит присоединение HBr.

[yatcheh]

Есть фото реакции. Можете написать как реакция протекает, через какие промежуточные соединения, как происходит присоединение HBr.

 

 

HBr в органическом растворителе - весьма слабая кислота. А вот в присутствии FeBr3 образуется весьма сильная комплексная кислота - H[FeBr4], способная протонировать бензольное ядро, и обращать вспять электрофильное замещение водорода на алкильную группу.

 

В таком виде (изомеризация) реакция идёт в присутствии существенного избытка бензола. Если чистый кумол подвергать такой экзекуции, то там, из-за перекрёстного переалкилирования, получится смесь бензола, моно-, ди- и триалкилзамещённых продуктов.

Изменено 30 Декабря, 2017 в 19:41 пользователем yatcheh

[Андрей1]

noname01.png

 

HBr в органическом растворителе - весьма слабая кислота. А вот в присутствии FeBr3 образуется весьма сильная комплексная кислота - H[FeBr4], способная протонировать бензольное ядро, и обращать вспять электрофильное замещение водорода на алкильную группу.

 

В таком виде (изомеризация) реакция идёт в присутствии существенного избытка бензола. Если чистый кумол подвергать такой экзекуции, то там, из-за перекрёстного переалкилирования, получится смесь бензола, моно-, ди- и триалкилзамещённых продуктов.

Спасибо вам. Очень помогли!