Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
7myst

Селективность

Рекомендованные сообщения

Несколько вопросов по селективности и очень интересная реакция. Немогли бы вы дать коментарии по направлению первых 2-х реакций и про механизм второй реакции. Заранее спасиба

post-1798-1195839140_thumb.jpg

post-1798-1195839153_thumb.jpg

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

1. Если теоретически, то все зависит от того будет ли первоначально образовываться гидразон, или пойдет присоединение по двойной связи. И проведение образования гидразона в кислой среде будет способствовать образованию первого продукта. Практически - синтез таких индолов методом Фишера не описан - в сильно кислых условиях пойдет полимеризация. Синтез фенилгидразона циклопентенона не описан. Конкретный продукт тоже не описан, только 3-Alkyll-1,4-dihydro-cyclopentaindoles, получаемые разложением алленовых фенилазидов :blink:

2. Если реакция пойдет селективности практически не будет - центры слишком удалены друг от друга. Практически - есть сильные сомнения в устойчивости 3-аминоиндолов в условиях Фишера.

3. Ангидрид размыкается диазометаном, с образованием смеси изомерных диазокетонов. Которые циклизуются в изохроман-1,4-дионы, которые присоединяют карбен из CH2N2 к кетогруппе.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

1). Мда, жаль что не описан :(

 

3). а при действии хлористого тионила на исходник образуется ангидрид, а не хлорангидрид свободной карбоксильной группы? Т.е. как там образуется ангидрид?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Вообще-то эта реакция описана, и в приведенном случае она якобы идет региоселективно, через COOMe-COCl. Но насколько я понял в этом случае они использовали недостаток SOCl2 и выход был не очень. Често детали не смотрел. Но при более жестком проведении COOMe-COCl может циклизоваться с ангидрид с выбросом MeCl. Вообще производные фталевой кислоты очень склонны к образованию циклических продуктов(см. изомеризацию фталевого хлорангидрида в дихлорфталид), и работать с ними очень сложно - эти продукты еще и отличить друг от друга сложно. Я помню, что нам пришлось повозиться с получением диметил 3-метилфталата из ангидрида. Вроде простая реакция, но мы наблюдали 4 мономелильных производных, и 2 диметильных и заставить ее идти как надо заняло много усилий.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Спасиба за разьяснения :) , я просто видел ету реакцию, а механизм када пытался написать - запутался, а выброс метилхлорида тада исключил, так и бросил ето дело, недавно вспомнил, спросил, оказывается он всётаки выбрасывается :unsure: ... теперь ясненько

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...