галогенирование алкенов

[qwertymeans]

в примере утверждается, что при хлорировании изобутена в нормальных условиях получается металлилхлорид

так же это подтверждается и литературой: - https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01153a549 в которой указывается, что аналогичная реакция происходит с выходом в 83%.

 

А теперь мой вопрос к любителям химии: - как же так? Ведь все мы знаем, что галогены являются участниками качественной реакции на двойную связь, в школьных реакциях, в википедии, в экзаменах по ЕГЭ, везде указывается, что соединения с двойной связью обесцвечивают бромную воду и т. п. В первом случае реакция должна бы идти радикально, но нет, есть соответствующее разъяснение, что реакция идёт более сложно, через трёхчленный цикл и протонирование: - Согласно указанной в ссылке англицкой статье, механизм идет следующим образом:

 

Он(галоген) атакует двойную связь, но на самом деле это дает вам ваш продукт!

 

сначала происходит электрофильная атака хлора на двойную связь:

(CH2) C = CH2 + Cl2 -> [(CH2) 2 (CClCH2)] ⁺ (изобутенхлорид, ->  3-членный цикл с Cl в нем) + Cl2

 

за тем происходит протонирование:

[(CH2) 2 (CClCH2)] ⁺ ---> (CH2) (CH2Cl) C = CH2 + H2

 

Таким образом, двойная связь смещается на другой углерод (который теряет протон), и именно так вы получаете металлилхлорид и HCl!

 

Как же так? Во всех ЕГЭ, в википедии, в школьных учебниках указывается, что это типичная качественная реакция на двойную связь, вот например что пишет вики, то же самое и в ЕГЭ по химии 

https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%90%D0%BB%D0%BA%D0%B5%D0%BD%D1%8B#%D0%93%D0%B0%D0%BB%D0%BE%D0%B3%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D1%80%D0%BE%D0%B2%D0%B0%D0%BD%D0%B8%D0%B5

 

 

Так всё таки, какой из литературных источников лжёт?

как в действительности проходит галогенирование алкенов в нормальных условиях?

Наверное в реакции получаются сразу оба вещества?

Помогите разобраться пожалуйста, а то совсем запутался.

так это в ЕГЭ и в вики - 

но в первом то примере при тех же самых условиях получается такое - 

как же так?

наверное должно получаться сразу несколько продуктов, вопрос каких и сколько

Изменено 5 Марта, 2018 в 14:13 пользователем qwertymeans

[yatcheh]

сначала происходит электрофильная атака хлора на двойную связь:

(CH2) C = CH2 + Cl2 -> [(CH2) 2 (CClCH2)] ⁺ (изобутенхлорид, ->  3-членный цикл с Cl в нем) + Cl2

 

 

Чё за бред? При электрофильной атаке получается карбкатион изобутилхлорида и хлорид-анион

 

(CH3)2C=CH2 + Cl2 ----> (CH3)2C⁺-CH2-Cl + Cl^-

 

 

за тем происходит протонирование:

[(CH2) 2 (CClCH2)] ⁺ ---> (CH2) (CH2Cl) C = CH2 + H2

 

 

Какое может "протонирование" карбкатиона? Возможно депротонирование:

 

(CH3)2C⁺-CH2-Cl --(-H+)--> (CH3)2C=CH-Cl

или

(CH3)2C⁺-CH2-Cl --(-H+)--> CH2=C(CH3)-CH2-Cl

В первом случае идёт формально - электрофильное замещение водорода у двойной связи, во втором - аллильное замещение.

Как побочные продукты они вполне возможны. Первому благоприятствуют сильные кислоты Льюиса, второй становится преимущественным в условиях радикальной реакции. 

Изменено 5 Марта, 2018 в 16:34 пользователем yatcheh

[qwertymeans]

Чё за бред? При электрофильной атаке получается карбкатион изобутилхлорида и хлорид-анион

 

(CH3)2C=CH2 + Cl2 ----> (CH3)2C⁺-CH2-Cl + Cl^-

 

 

 

Какое может "протонирование" карбкатиона? Возможно депротонирование:

 

(CH3)2C⁺-CH2-Cl --(-H+)--> (CH3)2C=CH-Cl

или

(CH3)2C⁺-CH2-Cl --(-H+)--> CH2=C(CH3)-CH2-Cl

В первом случае идёт формально - электрофильное замещение водорода у двойной связи, во втором - аллильное замещение.

Как побочные продукты они вполне возможны. Первому благоприятствуют сильные кислоты Льюиса, второй становится преимущественным в условиях радикальной реакции. 

так в том то и дело, что там указывается выход 83%

а за ответ спасибо

вот хоть сам бери и проверяй.

Изменено 6 Марта, 2018 в 01:47 пользователем qwertymeans