Этилат натрия и диэтиловый эфир 1,7-гептандиовой кислоты

[Ky3Mi4MC]

Здравствуйте, прошу помощи с заданием, а точнее объяснить почему так происходит.
"При действии этилата натрия на диэтиловый эфир 1,7-гептандиовой кислоты образуется этиловый эфир циклогексанон-2-карбоновой кислоты".
Думаю о том что под воздействием этилата натрия диэтиловый эфир 1,7-гептандиовой кислоты ионизируется и что-то происходит с метиленовыми группами. Т. к. отвалилась -O-C2H5 группа при одной из боковых карбонильных групп нахожусь в замешательстве. Гидролиза ведь не происходит? А если происходит то что заставляет его скручиваться в цикл? Раз уж отрыв группы пошел, то там образовался реакционноспособный центр? А как тогда образуется другой центр на другом конце молекулы на одном из метиленовых атомах углерода? Происходит енолизация? И то что 5-6 членные циклы довольно стабильны, это как-то тоже свой вклад носит?
Объясните доходчиво пожалуйста, очень взволнован этой задачкой.

Изменено 26 Марта, 2018 в 19:22 пользователем Ky3Mi4MC

[Nemo_78]

Сразу признаюсь, что конкретного описания механизма под Ваш конкретный случай в литературе лично я не встречал, может, просто плохо искал... Но давайте попробуем предложить что-нибудь правдоподобное.

. Думается, что в среде сильного основания, коим является этилат натрия, равновесно может образовываться карбанион по одному из альфа-углеродных атомов диэтилового эфира 1,7-гептандикарбоновой кислоты (по аналогии с малоновым эфиром, если хотите).

. Далее в результате наличия на втором (удалённом) этерифицированном карбоксиле частичного положительного заряда на углеродном атоме происходит конформационная изомеризация (скручивание цепи), сближающие противоположно заряженные реакционные центры (частичный положительный заряд на углероде одного карбоксила и действительный отрицательный заряд на альфа-углероде при другом карбоксиле).

. На последней стадии, думается, происходит замыкание устойчивого шестичленного цикла с уходом этилата натрия (возвратом катализатора) и образование того самого этилового эфира циклогексанон-2-карбоновой к-ты.

. Пожалуй, так. Хотя, вот сейчас прийдут мэтры и, скорее всего, камня на камне не оставят от предложенного "механизма" на то они и авторитеты.

 

. С уважением

[Ky3Mi4MC]

Благодарю, я тоже думал что происходит что-то на подобии ионизации метиленовых групп (как в малоновом эфире). Большое спасибо за объяснение!

Сразу признаюсь, что конкретного описания механизма под Ваш конкретный случай в литературе лично я не встречал, может, просто плохо искал... Но давайте попробуем предложить что-нибудь правдоподобное.
. Думается, что в среде сильного основания, коим является этилат натрия, равновесно может образовываться карбанион по одному из альфа-углеродных атомов диэтилового эфира 1,7-гептандикарбоновой кислоты (по аналогии с малоновым эфиром, если хотите).
. Далее в результате наличия на втором (удалённом) этерифицированном карбоксиле частичного положительного заряда на углеродном атоме происходит конформационная изомеризация (скручивание цепи), сближающие противоположно заряженные реакционные центры (частичный положительный заряд на углероде одного карбоксила и действительный отрицательный заряд на альфа-углероде при другом карбоксиле).
. На последней стадии, думается, происходит замыкание устойчивого шестичленного цикла с уходом этилата натрия (возвратом катализатора) и образование того самого этилового эфира циклогексанон-2-карбоновой к-ты.
. Пожалуй, так. Хотя, вот сейчас прийдут мэтры и, скорее всего, камня на камне не оставят от предложенного "механизма" на то они и авторитеты.

. С уважением

[yatcheh]

Благодарю, я тоже думал что происходит что-то на подобии ионизации метиленовых групп (как в малоновом эфире). Большое спасибо за объяснение!

 

Это давно и хорошо известная реакция - конденсация Кляйзена (сложноэфирная конденсация)

Просто в данном случае имеет место внутримолекулярная реакция

[Nemo_78]

Действительно, а я и не подумал сразу. Старость - не радость, как говорится...

 

. С уважением