Восстановление гидридами щелочных металлов.

[dmr]

В названии темы ошибка. Солеобразные гидриды - вообще никакие восстановители. По крайней мере при умеренной температуре для органики. NaBH4 - это прежде всего гидрид бора, боран по сути. Вот он - восстановитель.

Солеобразные гидриды-никакие восстановитель? Может наоборот, слишком активные, для того что бы их использовать на том же воздухе?

Может они ту же органику восстановят вообще до упора, до УВ

А комплексные, аккуратно все делают?

[yatcheh]

Солеобразные гидриды-никакие восстановитель? Может наоборот, слишком активные, для того что бы их использовать на том же воздухе?

Может они ту же органику восстановят вообще до упора, до УВ

А комплексные, аккуратно все делают?

 

Ничего они не восстанавливают. В смысле - для органики бесполезны. 

Восстановление карбонильной группы - это нуклеофильное присоединение водорода. Чтобы гидрид работал, он должен дать гидрид-ион в приличной концентрации. А они (солеобразные), или нерастворимы, или разлагаются растворителем. А ЛАГ растворим. В эфире, скажем. Ионная пара, в виде которой он болтается имеет весьма нуклеофильную поляризованную Al-H связь.

 

Вот как супероснования они используются. Гидрид натрия, например, с ДМСО образует весьма реакционноспособный анион CH3-S(O^-)=CH2 <----> CH3-SO-CH2^-

Т.е. функция основания у них выражена намного сильнее нуклеофильной функции. А у летучих гидридов - наоборот.

[dmr]

Интересно, как то необычно, для меня. Спасибо за разъяснения

[Razor8]

А восстановление идет сначала до спирта, а потом спирт сам восстанавливается? или восстановление идет сразу в метиленовую группу через комплекс какой-то с кислотой Льюиса.. ?

[yatcheh]

А восстановление идет сначала до спирта, а потом спирт сам восстанавливается? или восстановление идет сразу в метиленовую группу через комплекс какой-то с кислотой Льюиса.. ?

 

По принципу микрообратимости восстановление идёт стадийно

[фосолиф-кимих]

В 17.04.2018 в 12:56, yatcheh сказал:

 

Ничего они не восстанавливают. В смысле - для органики бесполезны. 

Восстановление карбонильной группы - это нуклеофильное присоединение водорода. Чтобы гидрид работал, он должен дать гидрид-ион в приличной концентрации. А они (солеобразные), или нерастворимы, или разлагаются растворителем. А ЛАГ растворим. В эфире, скажем. Ионная пара, в виде которой он болтается имеет весьма нуклеофильную поляризованную Al-H связь.

 

Вот как супероснования они используются. Гидрид натрия, например, с ДМСО образует весьма реакционноспособный анион CH3-S(O^-)=CH2 <----> CH3-SO-CH2^-

Т.е. функция основания у них выражена намного сильнее нуклеофильной функции. А у летучих гидридов - наоборот.

Что будет если смешать ацетон, ТГФ, СH₃I и NaH и выдерживать при 45⁰С? Мне нужно чтобы никаких реакций не было межу ними.

[yatcheh]

В 09.04.2024 в 14:06, фосолиф-кимих сказал:

Что будет если смешать ацетон, ТГФ, СH₃I и NaH и выдерживать при 45⁰С? Мне нужно чтобы никаких реакций не было межу ними.

 

Ацетон и NaH ни как не уживутся. Енолят натрия будет с последующими конденсациями. При н.у. NaH даже ДМСО металлирует.

[Arkadiy]

В 09.04.2024 в 14:06, фосолиф-кимих сказал:

Что будет если смешать ацетон, ТГФ, СH₃I и NaH и выдерживать при 45⁰С? Мне нужно чтобы никаких реакций не было межу ними.

А вы их спросили? Ваше желание НИЧЕГО не значит !

Забудьте про желания , изучайте ХИМИЮ!

СH₃I прометилирует  енолят ацетона СН2=С(СН3)ONa, получится СН2=С(СН3)OСН3,

[фосолиф-кимих]

В 09.04.2024 в 23:08, Arkadiy сказал:

А вы их спросили? Ваше желание НИЧЕГО не значит !

Забудьте про желания , изучайте ХИМИЮ!

СH₃I прометилирует  енолят ацетона СН2=С(СН3)ONa, получится СН2=С(СН3)OСН3,

Чат GPT согласен с вами, но он продукт без кратной связи выдал.

[Arkadiy]

В 10.04.2024 в 07:41, фосолиф-кимих сказал:

Чат GPT согласен с вами, но он продукт без кратной связи выдал.

Там еще и полимеризация может быть, а гидрирование  енолята без катализа мало вероятно