Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
indira_d

Кето-енольная таутомерия

Рекомендованные сообщения

Какое соединение сильнее енолизовано: ацетилацетон, ацетонилацетон или бензоилацетон? Объясните.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Какое соединение сильнее енолизовано: ацетилацетон, ацетонилацетон или бензоилацетон? Объясните.

 

ацетонилацетон << ацетилацетон < бензоилацетон

 

Енолизация кетонов обусловлена двумя факторами: акцепторным влиянием карбонильной группы и образованием внутримолекулярной водородной связи (в случае бета- и, отчасти, гамма-дикетонов). 

В ацетонилацетоне альфа-метиленовая группа находится под влиянием только одной карбонильной группы, в ацетилацетоне и бензоилацетоне - под совместным влиянием двух карбонилов. Поэтому в последних соединениях кетонная форма проявляет бОльшую С-Н кислотность.

Бензоильная группа по сравнению с ацетильной проявляет бОльший акцепторный эффект.

Кроме того, ацетилацетон и бензоилацетон при енолизации образуют устойчивую 6-ти членную конфигурацию с циклической внутримолекулярной водородной связью.

Ацетонилацетон образует менее устойчивый 7-членный цикл.

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

А что сильнее енолизуется? Альдегиды или кетоны? Например многие жирноароматические кетоны типа ацетофенона и прочих фенонов не образуют бисульфитных адуктов. А вот бензальдегид и фенилацетальдегид образует

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

А что сильнее енолизуется? Альдегиды или кетоны? Например многие жирноароматические кетоны типа ацетофенона и прочих фенонов не образуют бисульфитных адуктов. А вот бензальдегид и фенилацетальдегид образует

 

Альдегиды енолизуются сильнее кетонов. Тут в чистом виде работает акцепторность карбонила. У альдегидов она выше.

 

Но, вообще, енолы интересны именно у бета-дикарбонильных соединений. Там возможна фантастически сильная внутримолекулярная водородная связь (до 110 кДж/моль), по энергии близкая к нормальной ковалентной связи. И структура шестичленного цикла в некотором отношении ведёт себя как квазиароматическая система.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

А что сильнее енолизуется? Альдегиды или кетоны? Например многие жирноароматические кетоны типа ацетофенона и прочих фенонов не образуют бисульфитных адуктов. А вот бензальдегид и фенилацетальдегид образует

Какая связь, интересно, между енолизацией и образованием бисульфитных аддуктов?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Какая связь, интересно, между енолизацией и образованием бисульфитных аддуктов?

 

Никакой связи. Абсолютно никакой. Равновесие в реакции образования бисульфитных соединений контролируется в основном стерическими эффектами. А к енолизации они (стерические эффекты) имеют очень малое отношение. Проявляются только в критических ситуациях, когда уж совсем деваться некуда.

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...