Перейти к содержимому
Форум химиков на XuMuK.ru
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу

РОЛИК

Никелоцен

Рекомендуемые сообщения

Приветствую Вас, товарсчи! 

 

Студента-первокура в лице меня озадачили: вот есть ряд металлоценов - от ферроценна до никелоцена, первый потенциал ионизации (далее I) у кобальтоцена ниже чем у ферроцена (что и логично, 19-тый электрон садится на E1g орбиталь, которая имеет антисвязывающий характер), а вот у никелоцена (у которого 20-ый электрон сидит на той же E1g орбитали) он снова подскакивает (но всё равно остаётся ниже чем у ферроцена), что и становится камнем преткновения.

 

И собственно вопрос: почему так, а не иначе. Сам спрашивающий человек вёл логическую цепочку а-ля никель меньше => лиганды подходят ближе =>..... и не довершил ее, мол думайте сами что из этого следует. (намёк на применение ТКП к металлоценам?). 

 

По средствам имитирования бурной умственной деятельности, развил в голове две "теории":

1) Никелоцен имеет полузаполненный E1g электронный уровень, и применяя мнемоническое правило что полузаполненные и полностью заполненные электронные уровни всегда стабильнее, говорим что всё логично, радуемся своей гениальности. 

2) d-орбитали никеля лежат по энергии ниже d-орбиталей кобальта и железа - следовательно вся эта "конструкция" из E2g, A1g и собственно E1g поедет за ними вниз по энергии, а как следует из теоремы Купманса, I зависит от энергии ВЗМО, то I должно немного вырасти. (Перекрывание орбиталей становится лучше и в какой то мере перекрывает эффект от нахождения электронов на разрыхляющей орбитали)

 

МО диаграмму для металлоценов и табличку с их потенциалами ионизации прилагаю. 

post-55964-0-26280000-1526874383_thumb.png

post-55964-0-88715000-1526874390_thumb.png

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас

×