Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
dmr

Сложные полиэфиры, окислительной полимеризация гликолей ?

Рекомендованные сообщения

Возможно ли получить сложные эфиры за счёт окисления диолов? Т.е диолы частично окисляются в дикарбоновые кислоты, глиоксали, альдегидоспирты...короче окисленные дифункциональные соединения, которые в свою очередь конденсируются с исходным диолом.

Например растворить в гликоле, допустим CuCl2, в качестве катализатора окисления, или другой галогенид переходного металла, и для связывания воды CaCl2 безводный. И продувать воздух.

Возможен ли такой процесс? Или может уже применяется где то?

???

Изменено пользователем dmr

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Возможно ли получить сложные эфиры за счёт окисления диолов? Т.е диолы частично окисляются в дикарбоновые кислоты, глиоксали, альдегидоспирты...короче окисленные дифункциональные соединения, которые в свою очередь конденсируются с исходным диолом.

Например растворить в гликоле, допустим CuCl2, в качестве катализатора окисления, или другой галогенид переходного металла, и для связывания воды CaCl2 безводный. И продувать воздух.

Возможен ли такой процесс? Или может уже применяется где то?

???

 

ГБЛ так получается из 1,4-бутиленгликоля. Правда не окислением, а дегидрированием на хромите меди при 200С. 

Из других гликолей может полиэфир получится.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Дегидрирование, на мой не профессиональный взгляд, процесс куда сложнее, чем окисление воздухом в жидкой фазе. Сложнее, и по катализа, и по аппаратуре. Возможно я и не прав.

 

Гликоли вроде как, вполне способны к окислению в мягких условиях

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Дегидрирование, на мой не профессиональный взгляд, процесс куда сложнее, чем окисление воздухом в жидкой фазе. Сложнее, и по катализа, и по аппаратуре. Возможно я и не прав.

 

Гликоли вроде как, вполне способны к окислению в мягких условиях

 

А что там сложного? Бутиленгликоль в колбу, туда же сыпят гранулированный катализатор, присоединяют нисходящий холодильник и нагревают в бане. При 180С начинается активное выделение водорода и отгонка продукта. Выход почти количественный. С другими гликолями та же фигня будет, только без отгонки. Никакой воды, никаких солей, всё чисто и аккуратно.

 

2HO-(CH2)n-OH  =  HO-(CH2)n-O-CO-(CH2)n-1-OH + 2H2

 

Окисление, да ещё кислородом - как раз, куда более сложный процесс.

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

С тем лишь, НО, что при этом не получаются ни альдегиды, ни кислоты, необходимые, для задуманной конденсации в сложные пооиэфиры

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

С тем лишь, НО, что при этом не получаются ни альдегиды, ни кислоты, необходимые, для задуманной конденсации в сложные пооиэфиры

 

Я что-то не понял, какое НО? Вам нужно промежуточную кислоту, или конечный сложный эфир? При дегидрировании гликоля сразу получается сложный эфир (видимо, через промежуточный альдегид и соответствующий ацеталь).

От вышеупомянутого уравнения окисление с конденсацией будет отличаться только тем, что балластным продуктом будет не водород, а вода:

2HO-(CH2)n-OH + O2 =  HO-(CH2)n-O-CO-(CH2)n-1-OH + 2H2O

Со всеми сопутствующими цоресами.

 

Или я просто неясно написал формулу? Так лучше?

HO-(CH2)n-1-COO-(CH2)n-OH

:)

Этот сложный эфир будет дегидрироваться дальше по концевым гидроксилам, присоединяя новые звенья диола. Конечным продуктом будет сложный полиэфир.

 

По-моему этот процесс - нагревание диола с катализатором намного проще нагревания диола с катализатором при пропускании кислорода.

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Да видимо))), так лучше))

Я не понял действительно вашу первую запись

 

 

Окисление, да ещё кислородом - как раз, куда более сложный процесс.

Все же, если не очень надоело, поясните какие сложности в процессе окисления, "да ещё кислородом", как сказали.

Ну и "по каким параметрам" это Дегидрирование проще, на ваш взгляд? Катализатор доступнее, дешевле, устойчивее к отравлению?

Условия мягче?

Выходы больше?

Аппаратурно проще?

Среда менее агрессивная, менее капризная.......

Изменено пользователем dmr

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

1. Все же, если не очень надоело, поясните какие сложности в процессе окисления, "да ещё кислородом", как сказали.

Ну и "по каким параметрам" это Дегидрирование проще, на ваш взгляд?

2. Катализатор доступнее, дешевле, устойчивее к отравлению?

3. Условия мягче?

4. Выходы больше?

5. Аппаратурно проще?

6. Среда менее агрессивная, менее капризная.......

 

 

1. Всякое окисление молекулярным кислородом, это, в конечном счёте - радикальный процесс. Он заведомо страдает "гнутием ствола" (селективностью), если есть варианты. Плюс (в данном случае) - образование воды, которая может стать участником процесса.

 

2. Медно-хромовые катализаторы гидрирования/дегидрирования (это, как правило - один и тот же катализатор) выпускаются очень большой линейкой и стоят весьма дёшево (порядка 100 руб/кг). Катализатор гидрирования жиров с успехом может использоваться для дегидрирования спиртов. Отравление в этом случае отсутствует как проблема. Более того, со временем даже несколько увеличивается селективность катализатора (в отношении побочной реакции дегидратации с образованием простых эфиров).

3. 200С и жидкая фаза - это мягкие условия. Жёсткие условия начинаются там, где нельзя использовать обычную пирексную колбу.

4. Выходы близки к количественным.

5. Аппарат - это обычный перегонный куб. Или просто обогреваемый реактор, если не предусматривается отгонка чего-либо.

6. Среда - это чистый исходник и гранулированный твёрдый катализатор. Не требуется ни выгрузки реактора, ни очистки, вообще - никаких промежуточных операций. Один раз загрузил катализатор - и год его гоняешь. Единственная проблема - механическая деградация, разрушение гранул. Из-за чего уменьшается проницаемость слоя катализатора и ухудшаются условия конвекции. Это происходит через год-два эксплуатации. Вот тогда надо отмывать пыль и догружать свежий катализатор.

 

Пункт 7. Есть проблема - большой объём выделяющегося водорода. Установка должна быть оборудована вентиляцией соответствующей производительности (для разбавления водорода воздухом ниже нижнего предела взрываемости сразу после реактора) и датчиками водорода в атмосфере цеха. Но это - разовые вложения, к тому же не слишком большие.

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...