Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
JuliaD

Сравнить скорости реакций гидробромирования

Рекомендованные сообщения

Зачет в четверг, а  я не разобралась в этих вопросах, помогите, пожалуйста :(
1. Сравните скорости реакций гидробромирования этилена и этоксиэтилена.

2. Сравните скорости реакций гидробромирования этилена и 1-бутена.

3. Сравните скорости реакции гидробромирования в присутствии пероксида изобутена и 1-бутена.

 

4. Написать механизм реакции: 

 

СН2=СН-СН2-СН3 + Cl2 (400-500 С) --> CH2=CH-CHCl-CH3 + ClCH2-CH=CH-CH3

Не могу его нигде найти, да и перегруппировка непонятна :(

Изменено пользователем JuliaD

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Зачет завтра, а  я не разобралась в этих вопросах, помогите, пожалуйста :(

1. Сравните скорости реакций гидробромирования этилена и этоксиэтилена.

2. Сравните скорости реакций гидробромирования этилена и 1-бутена.

3. Сравните скорости реакции гидробромирования в присутствии пероксида изобутена и 1-бутена.

 

4. Написать механизм реакции: 

 

СН2=СН-СН2-СН3 + Cl2 (400-500 С) --> CH2=CH-CHCl-CH3 + ClCH2-CH=CH-CH3

 

Не могу его нигде найти, да и перегруппировка непонятна :(

 

Гидробромирование идёт по механизму электрофильного присоединения, включающему образование карбкатиона:

R-CH=CH2 --(H+)--> R-CH+-CH3 --(Br-)--> R-CHBr-CH3

Электронодонорные заместители стабилизируют карбкатион и увеличивают скорость реакции.

 

1. Этокси-группа - донор с положительным мезомерным эффектом (+М), который перекрывает отрицательный индуктивный эффект (-I)

2. 1-бутен - это CH3-CH2-CH=CH2 "этилэтилен". Этил - донор с положительным индуктивным эффектом.

 

В присутствии пероксида гидробромирование идёт по радикальному механизму против правила Марковникова и включает образование карборадикала:

H2O2 ----> 2HO* 

HO* + HBr ----> H2O + Br*

R-CH=CH2 + Br* ----> R-CH*-CH2Br

R-CH*-CH2Br + HBr ----> R-CH2-CH2Br + Br*

 

3. Радикальное бромирование изобутана идёт через образование третичного карборадикала, 1-бутена - через образование вторичного карборадикала. Стабильность алкильных радикалов возрастает в ряду первичный > вторичный > третичный. Поэтому скорость реакции с изобутеном будет больше.

 

4. Радикальное аллильное замещение.

 

Cl2 --(t)--> 2Cl*

CH2=CH-CH2-CH3 + Cl* ----> CH2=CH-CH*-CH3

Аллильный радикал стабилизируется сопряжением с кратной связью: CH2=CH-CH*-CH3 <-> CH2*-CH=CH-CH3

Поэтому наблюдается как продукт нормального замещения, так и продукт "перегруппировки"

 

CH2=CH-CH*-CH3 + Cl2 ----> CH2=CH-CHCl-CH3 + Cl*

CH2*-CH=CH-CH3 + Cl2 ----> CH2Cl-CH=CH-CH3 + Cl*

 

Поскольку вторичный радикал стабильнее первичного, второй продукт образуется в меньшем количестве.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Гидробромирование идёт по механизму электрофильного присоединения, включающему образование карбкатиона:

R-CH=CH2 --(H+)--> R-CH+-CH3 --(Br-)--> R-CHBr-CH3

Электронодонорные заместители стабилизируют карбкатион и увеличивают скорость реакции.

 

1. Этокси-группа - донор с положительным мезомерным эффектом (+М), который перекрывает отрицательный индуктивный эффект (-I)

2. 1-бутен - это CH3-CH2-CH=CH2 "этилэтилен". Этил - донор с положительным индуктивным эффектом.

 

В присутствии пероксида гидробромирование идёт по радикальному механизму против правила Марковникова и включает образование карборадикала:

H2O2 ----> 2HO* 

HO* + HBr ----> H2O + Br*

R-CH=CH2 + Br* ----> R-CH*-CH2Br

R-CH*-CH2Br + HBr ----> R-CH2-CH2Br + Br*

 

3. Радикальное бромирование изобутана идёт через образование третичного карборадикала, 1-бутена - через образование вторичного карборадикала. Стабильность алкильных радикалов возрастает в ряду первичный > вторичный > третичный. Поэтому скорость реакции с изобутеном будет больше.

 

4. Радикальное аллильное замещение.

 

Cl2 --(t)--> 2Cl*

CH2=CH-CH2-CH3 + Cl* ----> CH2=CH-CH*-CH3

Аллильный радикал стабилизируется сопряжением с кратной связью: CH2=CH-CH*-CH3 <-> CH2*-CH=CH-CH3

Поэтому наблюдается как продукт нормального замещения, так и продукт "перегруппировки"

 

CH2=CH-CH*-CH3 + Cl2 ----> CH2=CH-CHCl-CH3 + Cl*

CH2*-CH=CH-CH3 + Cl2 ----> CH2Cl-CH=CH-CH3 + Cl*

 

Поскольку вторичный радикал стабильнее первичного, второй продукт образуется в меньшем количестве.

Получается, в 1м этоксиэтилен будет быстрее, а во 2м этилен?

И в третьем там же с пероксидом, значит, против правила Марковникова, тогда в случае 1-бутена присоединение будет идти к вторичному атому С, а в изобутене к первичному, или это не учитывается?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Получается, в 1м этоксиэтилен будет быстрее, а во 2м этилен?

И в третьем там же с пероксидом, значит, против правила Марковникова, тогда в случае 1-бутена присоединение будет идти к вторичному атому С, а в изобутене к первичному, или это не учитывается?

 

в 1 этокисэтилен, в 2  бутен-1. Там же оба заместителя - доноры.

в 3 присоединение бром-радикала идёт к наименее замещённому атому углерода в обоих случаях, но с изобутеном получается третичный радикал, а с бутеном-1 - вторичный (менее стабильный). Поэтому изобутен будет реагировать быстрее.

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

в 1 этокисэтилен, в 2  бутен-1. Там же оба заместителя - доноры.

в 3 присоединение бром-радикала идёт к наименее замещённому атому углерода в обоих случаях, но с изобутеном получается третичный радикал, а с бутеном-1 - вторичный (менее стабильный). Поэтому изобутен будет реагировать быстрее.

Спасибо большое!

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...