Перейти к содержимому
Форум химиков на XuMuK.ru
Дмитрий76

Аммонолиз эфира

Рекомендуемые сообщения

Здравствуйте! Скажите пойдет ли реакция диметиламин а с триметиловым эфиром фосфорной кислоты и пройдет ли она до конца. Реакцию могу вести в автоклаве.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
11 час назад, Дмитрий76 сказал:

Здравствуйте! Скажите пойдет ли реакция диметиламин а с триметиловым эфиром фосфорной кислоты и пройдет ли она до конца. Реакцию могу вести в автоклаве.

 

Поскольку гидролиз алкилфосфорных эфиров идёт как нуклеофильное замещение у атома углерода, то триметилфосфат будет в основном метилировать ваш диметиламин до триметиламина.

ГМФТА получают таки из POCl3 и диметиламина.

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Спасибо!

Но реакция у меня прошла. Я смешал эфир и бутиламин и оставил на 10 часов. На утро получил белые игольчатые кристаллы. На трибутиламин не тянет, а вот на замещёный эфир вполне Тп-47 градусов. померил Тп примерно соответствует.

Про этот синтез знаю. Там растворителя немерено нужно, да охлаждение. С эфиром мягче должна идти.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
3 минуты назад, Дмитрий76 сказал:

Спасибо!

Но реакция у меня прошла. Я смешал эфир и бутиламин и оставил на 10 часов. На утро получил белые игольчатые кристаллы. На трибутиламин не тянет, а вот на замещёный эфир вполне Тп-47 градусов. померил Тп примерно соответствует.

Про этот синтез знаю. Там растворителя немерено нужно, да охлаждение. С эфиром мягче должна идти.

 

В смысле - "замещённый эфир"? Типа OP(-OCH3)2(-NH-C4H9) ?

 

Могла получиться соль кислого эфира и метилбутиламмония

[C4H9(CH3)NH]*HO(CH3O)2PO - вполне себе кристаллическое вещество, возможно - с относительно низкой температурой плавления. Тут "примерно соответствует" - не аргумент :)

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
35 минут назад, Дмитрий76 сказал:

Здесь дискутировать можно долго. Реакция идет, надо попробовать синтезировать и Тп померить............

 

Дискутировать не надо. Надо для начала посмотреть буквари.

Вот, скажем у Бартона прямо указано: 

"Триметилфосфат экзотермично реагирует с анилином, давая N,N-диметиланилин". Диметиланилин, а не анилидофосфат!

"Эфиры фосфорной кислоты избирательно алкилируют атом азота гетероциклических соединений."

"Триалкилфосфаты являются более эффективными алкилирующими агентами, чем фосфонаты и фосфинаты".

Об аммонолизе P-O связи в алкилфосфатах не упоминается даже вскользь ни в одном букваре.

 

Реакция у вас идёт. Реакция алкилирования амина.  

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

есть парочка мутных патентов, которым веры нет ))

From PCT Int. Appl., 2009077796, 25 Jun 2009

To 36.7 ml (0.55 mol) of H2NCH2CH2NH2 9.3 ml (0.055 mol) of P(O)(OEt)3 was added dropwise and the mixture was stirred at the boiling point of H2NCH2CH2NH2, at 118°C for 1 hours. Instead of the necessary 3 equivalents of H2NCH2CH2NH2 10 equivalents were used in order to shift the equilibrium in the direction of the required trisubstituted product. The excess of H2NCH2CH2NH2 was removed by vacuum distillation to give the liquid, yellowish brown product in 93% yield. The crude mixture was analyzed by 31P NMR chemical shifts, mass spectroscopical data obtained from MS FAB and FTlR spectra. 31P NMR (DMSO) δ : 6.64 MS, m/z (rel. int.): 225 (M+, 64) FTlR (cm-1) 740 (P-N-C), 950 (P-N-C), 1216 (P=O), 3354 (N-H) Amine number: 500±5 mg KOH/g

 

From PCT Int. Appl., 2009077796, 25 Jun 2009

To the solution of 70 ml toluene and 7.136 g (0.066 mol) of H2NC4H4NH2 3.72 ml (0.022 mol) of P(O)(OEt)3 was added and the mixture was stirred at the boiling point of toluene, at 11°C for 2 hours. The solvent was removed by vacuum distillation to give the solid, dark violet product in 90% yield. The crude mixture was analyzed by 31P NMR chemical shifts, mass spectroscopical data obtained from MS FAB and FTlR spectra. 31P NMR (CDCI3) δ : -0.85 MS, m/z (rel. int.): 307 (M+, 6) (disubstituted product) FTlR (cm-1) 748 (P-N-C), 927 (P-N-C), 1273 (P=O), 3363 (N-H) Amine number: 307±5 mg KOH/g

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

по монозамещению

From Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 31(3-4), 281-3; 1987

From Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 47(3-4), 273-81; 1990

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас

×