Бромирование 3-ацетилпиридина

[urri]

Помогите! У кого есть доступ к REAXYS  или SCIFINDER!

Как грамотно пробромировать 3-ацетилпиридин (по СН3) и потом проалкилировать полученным атом азота

(вторичный,анилиновый,гетероциклический.

Спасибо!

Изменено 14 Августа, 2018 в 11:32 пользователем urri
опечатка

[s324]

а как же собственный азот? ))

 

[urri]

Вот в нем как раз и заключается основная проблема-пробромировать ацетилпиридин можно,и даже не очень сложно,насколько я помню,делается это в бромистоводородной кислоте и продукт получается в виде гидробромида,с этим этапом все ясно,у меня только нет детальной методики,а изобретать велосипед не хочется. Но вот вторая стадия сопряжена с возможностью алкилирования как привнесенного нуклеофила,так и пиридинового азота,что и было очень тонко подмечено.Вполне вероятно,что при алкилировании нуклеофилов менее основных,чем сам бромацетилпиридин вопрос не будет стоять остро,но таких не так уж и много,да и кислотно-основное равновесие никто еще не отменял. Короче,нужен либо литературный поиск,либо совет человека.который проделывал нечто подобное-вот к чему собственно и сводится мой вопрос.

[химхлам]

Обычно в таких ситуациях азот пиридина защищают окислением, а потом N-окись восстанавливают.

[urri]

Вы уверены?  Для  получения N-окиси требуется перекись,выдержит ли такую обработку ацетильная группа?

[s324]

https://www.sendspace.com/file/ypsy32

https://www.sendspace.com/file/urqamw

[urri]

Спасибо!!!

[химхлам]

В ‎15‎.‎08‎.‎2018 в 23:16, urri сказал:

Вы уверены?  Для  получения N-окиси требуется перекись,выдержит ли такую обработку ацетильная группа?

Да вроде должна выдержать, иначе не существовало бы таких веществ как надуксусная кислота.

Но в свете реакций в файле Reaction_1_500.pdf вполне возможно, что защита и не нужна, и так пронесёт

[urri]

Сравнение с кислотой мне кажется не вполне корректным-у ацетилпиридина способность к окислению связана  в первую очередь с возможностью образования  енольной формы,поправьте,если я заблуждаюсь

[химхлам]

Конечно доля енольной формы для ацетилпиридина больше, чем для уксусной кислоты, но как это сказывается на способности окисляться перекисью - хз.